Главная > Разное > Курс термодинамики (Микрюков В.Е.)
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

12. Зависимость константы равновесия от температуры

Для вывода этой зависимости будем исходить из уравнений (40,9) и (28,7).

Уравнение работы химической реакции, согласно уравнению (40,9) (при Ту имеет следующий вид:

а уравнение максимальной работы по (28,7) запишется так:

Взяв производную в уравнении (40,9) по температуре, получаем:

Подставляя (40,9) и (42,8) в (28,7), находим:

или окончательно:

Уравнение (42,9) называется изохорой реакции.

Чтобы найти теперь зависимость константы равновесия химической реакции от температуры при получим сначала вспомогательное уравнение связи максимальной работы с теплотой реакции. Если переменными являются характеристической функцией будет термодинамический потенциал, имеющий вид:

Пусть в первом состоянии термодинамический потенциал при имеет одно значение:

а во втором состоянии другое:

Вычтя нижнее уравнение из верхнего, получим:

Интегрируя, далее, выражение дифференциала энтальпии

при будем иметь:

Подставив (40,3) и (43,2) в (43,1), найдем:

Уравнение (41,2) позволяет получить:

Далее, совершив подстановку уравнений (41,2) и (43,4) в (43,3), найдем:

или

которое называется изобарой реакции.

Изохора и изобара реакции выражают количественную зависимость изменения подвижного равновесия химической реакции при изменении температуры в системе. Чтобы найти константы равновесия из уравнений (42,9) и (43,5), необходимо знать теплоту реакции как функцию температуры и и значение константы равновесия при одной какой-либо температуре.

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление