Главная > Разное > Лекции по термодинамике
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

§ 74. Общее выражение для свободной энергии смеси

В связи с только что сделанным замечанием встает вопрос, будет ли третий член присутствовать в выражении для , если нам известно не приближенное, а точное уравнение состояния. Для ответа на этот вопрос выведем опять выражение для , не делая на этот раз никаких предположений о виде уравнения состояния. Как и прежде,

Положим

т. е. — избыток давления смеси над давлением одного моля идеального газа. Тогда

Подставляя сюда найденное выше выражение для , находим

Как и прежде, V увеличиваем бесконечно, а постоянную ; опускаем:

(82)

При весьма больших объемах — весьма малая величина, ибо вещество ведет себя тогда почти аналогично идеальному газу. Можно поэтому допустить, что при больших v интеграл есть не только конечная, но и достаточно малая величина.

Итак, мы видим, что последний член в выражении (82) имеет тот же самый вид, что и в выражении (81), найденном прежде для .

Подобным же образом найдем для смеси трех и большего числа компонент. Если смесь содержит соответственно молей каждой из трех компонент, то последний член примет вид

Этот последний член появится и в выражении для термодинамического потенциала, которым химики часто пользуются вместо свободной энергии.

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление