Пред.
След.
Макеты страниц
Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO
7.8. Сравнительная шкала донорной и акцепторной способностиВ свете приведенных выше рассуждений представляется крайне желательным построить сравнительную численную шкалу донорных и акцепторных чисел, т.е. такую шкалу, которая содержала бы данные не только для молекул растворителей, но и для анионов, катионов и нейтральных молекул растворенных веществ. В частности, предпринимались попытки создать шкалу донорной способности анионов и нейтральных соединений. Например, было проведено спектрофотометрическое измерение образования комплексов
При этом было найдено, что донорная способность уменьшается в ряду
На основании этих результатов можно провести классификацию некоторых анионов, как показано на рис. 7-16, по данным работы Майера [83]. Более известна шкала, основанная на данных о скорости для различных доноров, реагирующих с
Данные для этой шкалы представлены в виде констант нуклеофильной реакционной способности
где k — константа скорости второго порядка для реакции донора
Рис. 7-16. Свободные энергии образования аддуктов Порядок величины
Для величин
Наблюдаются совершенно разные последовательности в (7-III), с одной стороны, и в (7-IV) и Расхождения между различными шкалами можно понять прежде всего в терминах предложенной Пирсоном концепции жестких и мягких кислот и оснований принцип ЖМКО) [60, 108 — 110]. Согласно этим представлениям, предпочтительными оказываются взаимодействия между жесткими кислотами и жесткими основаниями и взаимодействия между мягкими кислотами и мягкими основаниями. По существу, величины Принцип ЖМКО побуждает рассмотреть пределы применимости представлений о донорных и акцепторных числах. Несмотря на очевидную поверхностность этих представлений и невозможность вывода на их основе количественных правил, нет другой такой концепции, которая так же удовлетворительно, как принцип ЖМКО, помогла бы в первом приближении понять разницу во взаимодействии при сольватации кислородсодержащих доноров и их серусодержащих аналогов. В последнее время большой интерес в этом отношении вызвали два растворителя: Последнее замечание касается таких растворителей, как нитрилы, которые проявляют более высокое сродство к Габлица 7-3. (см. скан) Свойства растворителей Поскольку считается, что мягкость связана с поляризуемостью [24], вызывает сомнения возможность классифицировать ацетонитрил как мягкий растворитель, так как его поляризуемость очень низка,
Интересно, что эффективное донорное число по отношению к
|
1 |
Оглавление
|