Главная > Газовые лазеры
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

3.2.4. Зависимость от давления

Для большинства ион-молекулярных реакций отсутствуют данные, которые необходимы для построения полной зависимости подобной той, которая приведена на рис. 1. Те же данные, которые существуют, указывают на значительный разброс в возможных значениях Таким образом, об относительной роли бимолекулярных и трехмолекулярных процессов при конкретном давлении газа можно судить лишь после того, как мы выясним характер зависимости скорости каждой из этих реакций от давления. Тем не менее подобные реакции высокого порядка имеют несколько общих свойств. Во-первых, верхний предел полной скорости реакции с В представляет собой классическую скорость ион-молекулярных столкновений и описывается формулой Ланжевена [26] или ее модификациями [7, 10]. Этот предел предполагает наличие насыщения по как правило, в области значений Во-вторых, если бимолекулярная константа скорости рассматриваемой реакции достигает в этой области максимальной величины, то вклад трехмолекулярной реакции в полную константу скорости несуществен.

В случае когда величина много меньше классического предела, но могут протекать реакции благодаря трехчастичным столкновениям, существует некоторая критическая концентрация третьего тела при которой бимолекулярные и трехмолекулярные реакции дают одинаковые вклады в эффективную скорость

Поскольку не может быть больше величины порядка (такой порядок скорости характерен для некоторых ассоциативных реакций) и обычно имеет значение порядка а величина как правило, не превышает величина может изменяться в пределах, соответствующих давлениям от нескольких мм рт. ст. (см., например, рис. 1) до давлений, много больших атмосферных. Таким образом, не существует какого-либо однозначного

граничного значения давления, отделяющего область, соответствующую динамике ионов при высоком давлении, от области, где - преобладают бинарные столкновения. Однако эти две границы можно определенным образом разделить, основываясь на значениях характерных времен бимолекулярных и трехмолекулярных реакций, подобно тому как это будет сделано в следующем разделе.

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление