3. Перегруппировка Бекмана

Эта реакция имеет большое значение для синтетической органической химии, так как позволяет получать амиды или лактамы (циклические амиды) исходя из кетона. С тех пор как эта реакция была открыта Бекманом, она интенсивно изучается. Перегруппировку Бекмана проводят в следующих условиях:

1) для получения циклических оксимов используют концентрированную серную кислоту при нагревании;

2) при необходимости вести процесс в основной среде, как правило, используют бензолсульфохлорид и или толуолсульфохлорид в присутствии пиридина при слабом нагревании;

3) однако чаще всего применяют реакцию проводят в эфире при (т. е. в весьма мягких условиях).

На, первой стадии реакции при помощи гидроксиламина из кетона получают оксим, затем проводят непосредственно перегруппировку протонированного оксима в условиях, перечисленных в п. 1, или прибегают к методу 2 или 3, т. е. пытаются улучшить уходящую группу (например, заменой на ).

С точки зрения стереохимии происходит миграция анти-перипланарной группы по отношению к уходящей группе при кислороде - в оксиме. В приведенном ниже примере для этерификации оксима использовали при этом удалось повысить выход до 95%.

Литература.

(см. скан)