Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше
Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике
30. Растворы бинарных электролитов
В настоящем разделе мы рассмотрим растворы одного электролита, диссоциирующего на
катионов с зарядовым числом
анионов с зарядовым числом
Термодинамические свойства таких растворов изучались довольно интенсивно; коэффициенты активности и осмотические коэффициенты рассмотрены в книгах [13, 14].
Поскольку по отдельности ионные коэффициенты активности могут зависеть от электрического состояния фазы, в уравнении (28-17) такие коэффициенты следует скомбинировать в средний моляльный коэффициент активности
:
Из уравнения (28-25) получается соответствующая форма осмотического коэффициента:
Для учета эффектов, которыми теория Дебая—Хюккеля пренебрегала, к этим выражениям можно добавить дополнительные члены
где равенство (30-4) было выведено из уравнения (30-3) с помощью уравнения Гиббса—Дюгема (14-26). Значения коэффициентов А можно определить эмпирически, сопоставляя уравнение (30-3) с данными по коэффициенту активности или уравнение (30-4) с данными по осмотическому коэффициенту. Для получения хорошего совпадения необходимо оставлять достаточное число членов в этих выражениях, но особого значения полученным таким образом коэффициентам А придавать не стоит.
электролитов, для которых данные при низких концентрациях либо отсутствовали, либо были ненадежны.
Рис. 30-1. Средние моляльные коэффициенты активности
работы [13]) и
работы [20]) и отношение этих коэффициентов.
Питцер и Брюер не нашли подходящих стандартных электролитов более высоких типов валентности, для которых можно было бы получить согласующиеся данные.
Рис. 30-2. Зависимость отношения коэффициентов активности
от моляльности.
Для иллюстрации поведения коэффициентов активности электролитов на рис. 30-1 показаны
для
. При низких концентрациях логарифм
проявляет линейную зависимость