65. Потенциал осаждения
Небольшие частицы падают в растворе электролита, находящемся в поле сил тяжести, создавая стоксовский профиль скоростей. Этот профиль не является следствием точного решения уравнения Навье—Стокса: он имеет место лишь для малых чисел Рейнольдса
. Для частиц с положительным дзета-потенциалом заряд в диффузном слое отрицателен. Благодаря напряжению трения вблизи частицы поверхностная плотность тока направлена от тыльной стороны частицы к передней. Поэтому в объеме раствора ток должен протекать спереди назад. Это означает, что потенциал за частицей с положительным дзета-потенциалом будет отрицательным по сравнению с потенциалом перед частицей. Ясно, что множество частиц, падающих в растворе, создадут электрическое поле, равное
где
— число частиц в единице объема системы. Поле
направлено противоположно скорости о» частиц. Для членов в знаменателе этого выражения справедливы те же замечания, что и в случае уравнения (64-12).
Из баланса действующих на частицу сил можно найти скорость ее падения
которая незначительно отличается от скорости падения незаряженной частицы
определяемой законом Стокса, так как член
пропорционален
. В уравнениях (65-2) и (65-3)
— плотность частицы,
— плотность электролита,
ускорение силы тяжести.
Потенциал осаждения аналогичен потенциалу течения, обсуждавшемуся в разд. 63. В обоих случаях относительное движение твердого тела и раствора электролита приводит к электрическим эффектам. Однако потенциал осаждения изучен не очень хорошо, поскольку экспериментально трудно получить значительную величину потенциала.
Добавляя к системе соединенные накоротко обратимые электроды, электрическое поле можно поддерживать равным нулю. При этом должен наблюдаться ток осаждения, аналогичный току течения, обсуждавшемуся в разд. 63.