РЕАКЦИЯ ВЮРЦА

Шарль Адольф Вюрц (Charles Adolphe Wurtz, 1817-1884) родился в Страсбурге (Франция). В 1843 г. получил степень доктора медицины. Затем работал под руководством Ю. Либиха в Гиссенском университете. С 1845 г. ассистент Ж. Дюма (1800—1884) в Парижской медицинской академии, с 1854 г. работает на медицинском факультете Сорбонны, с 1874 г. профессор органической химии. Учениками Ш. Вюрца были Я. Вант-Гофф, Д. Крафтс, Р. Фиттиг и Ш. Фридель. Совместно с Ж. Дюма, Л. Пастером и другими учеными А. Вюрц был одним из организаторов Французского химического общества и его печатного органа. В содружестве с Ж. Дюма, своим учителем и другом, внес большой вклад в развитие атомно-молекулярного учения и в теорию замещения в органической химии. Ему принадлежит также открытие метиламина (1849 г.) и этилен-гликоля (1856 г.).

Реакцией Вюрца обычно называют образование высших предельных углеводородов при взаимодействии низших галоидных алкилов с металлическим натрием.

Эта реакция является общим способом получения углеводородов и дает хорошие результаты при использовании первичных галоидных алкилов:

Например, две молекулы -бутилиодида, реагируя с натрием, образуют молекулу -октана. Третичные галоидпроизводные в процессе реакции превращаются в непредельные углеводороды (олефины).

При применении галоидпроизводных с различными углеводородными радикалами образуется трудно разделимая смесь продуктов. Недавно было показано, что из -бутилбромида и н-гексилбромида получается смесь углеводородов, содержащая 27,5% -октана, 43,5% -декана и 29,0% -додекана:

Реакцию Вюрца можно рассматривать как свободнорадикальный процесс и как процесс, идущий через образование промежуточных металлоорганических соединений. Было установлено, что низшие первичные галоидные алкилы в мягких условиях реагируют с натрием, превращаясь в натрийалкилы, которые затем взаимодействуют с избытком галоидного алкила, образуя углеводороды:

При низких температурах реакцию можно остановить на первой стадии — стадии образования металлоорганического соединения, и присутствие его в реакционной смеси доказать карбоксилированием в соответствующую кислоту:

Летзингер показал, что при взаимодействии бензилнатрия с оптически активным 2-бромбутаном образуется оптически активный 2-бензилбутан:

Было также установлено, что реакция Вюрца между (-)-2-хлороктаном и металлическим натрием сопровождается инверсией конфигурации углеродного атома, связанного с хлором. Продуктом реакции является (-)-7,8-диметилтетрадекан:

Эти данные рассматриваются как доказательство протекания реакции нуклеофильного замещения, заключающейся в образовании промежуточного натрийалкила. Инверсия и рацемизация в ходе реакции Вюрца зависят, по-видимому, от природы натрий-органического соединения и галоидного алкила.

Реакция ароматических галоидпроизводных и металлического натрия, аналогичная реакции Вюрца, получила наименование реакции Фиттига. Выходы соответствующих диарилов обычно очень низкие.

Если в реакцию с металлическим натрием вступает смесь жирных и ароматических галоидпроизводных, такой процесс носит название реакции Вюрца-Фиттига. Эта реакция является весьма удачным методом получения жирноароматических углеводородов. Примером может служить синтез -бутил бензол а из н-бутилбромида и бромбензола:

ЛИТЕРАТУРА

(см. скан)