РЕАКЦИЯ ДЕЛЕПИНА

Марсель Делепин (Marcel Delepine) родился в 1871 г. в г. Сен-Мартен-ле-Гайар (Франция). Изучал медицину, неорганическую и органическую химию, был ассистентом П. Бертло в Коллеж де Франс, затем профессором химии этого колледжа. Президент Французского химического общества, почетный член нескольких иностранных химических общестз. Многочисленные исследования М. Делепнна посвящены гидрированию в присутствии никелевого катализатора, получению первичных аминов из бензилгалогенидов через четвертичные гексаметилентетраминовые соли, изучению различных сернистых соединений и реакциям в ряду терпенов.

Реакцией Делепина называется метод получения первичных аминов из бензил- или алкилгалоидпроизводных кислотным гидролизом их четвертичных солей гексамегилентетрамином. При этом наряду с галоидными солями первичных аминов образуются также формальдегид и соли аммония:

Если гидролиз протекает в с шртовом растворе, то одним из продуктов реакции является ацеталь формальдегида.

Галат и Элион - разработали упрощенную методику проведения реакции Делепина, являющуюся прекрасным общим способом получения первичных аминов. Авторы используют в качестзе растворителя спирт и в случае применения хлор- или бромпроизводных добавляют эквивалентное количество иодистого натрия. Образовавшиеся четвертичные соли выделяют из реакционной смеси и непосредственно гидролизуют газообразным хлористым водородом.

Для проведения реакции с некоторыми дигалоидпроизводными было предложено использовать метиловый спирт, при этом на аминогруппу замещается только один атом галоида. Таким способом из 1,3-дибромпропана был получен 3-бромпропиламин.

Греймор и Дэвис разработали другую модификацию реакции Делепина, заключающуюся в том, что четвертичные соли

гексаметилентетрамина выделяют, а затем гидролизуют при нагревании с избытком концентрированной соляной кислоты. Образовавшийся формальдегид отгоняют с водяным паром. По этому методу из -бромпропионовой кислоты был синтезирован -аланин.

ЛИТЕРАТУРА

(см. скан)