§ 5. Титрование, основанное на реакциях окисления — восстановления

Применение реакции окисления — восстановления Для кондуктометрических определений в случаях, когда реакции проходят в сильнокислой или сильнощелочной среде, поскольку такие растворы имеют высокую электропроводность, которая мало изменяется в процессе реакций. Однако если определения проводятся в умеренно кислых или щелочных растворах, и реакция протекает с участием водородных или гидроксильных ионов, то изменение их концентрации в процессе титрования способствует резкому изменению проводимости растворов. Некоторые реакции окисления — восстановления вообще неприменимы в кондуктометрическом титровании, так как в ряде случаев протекают с малой скоростью и время установления постоянной проводимости после добавления титранта оказывается слишком длительным.

Рассмотрим условия кондуктометрического титрования арсенйтов раствором иода. Это определение основано на реакции:

Аналогично обычным объемным для смещения равновесия в правую сторону в титруемый раствор добавляется бикарбонат. При титровании изменяется состаз ионов, находящихся в растворе, окисляется до , и в растворе накапливается , отличающийся довольно высокой подвижностью . Выделяющийся в процессе реакции взаимодействует с сравнительно мало подвижным с образованием . В результате этих процессов в растворе уменьшается концентрация менее подвижных ионов и увеличивается концентрация более подвижных, что приводит к повышению проводимости до точки эквивалентности. В качестве титранта употребляют водно-спиртовый иода. При работе с таким титрантом проводимость раствора после точки эквивалентности мало изменяется, и угол излома кривой титрования становится более острым (рис. 9, б).

Метод применим и для определения малых количеств арсенита. При титровании очень разбавленных растворов н.) используют бидистиллированную воду, и определение проводят в атмосфере азота. С целью предотвращения явлений адсорбции пользуются гладкими платиновыми электродами.