Пред.
След.
Макеты страниц
Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO
11.3. МЕГАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯРеакционная способность металлооргаиических соединений в значительной мере зависит от полярности связи Таблица 12. (см. скан) Степень ионности связи Атом металла, включенный в связь Металлоорганические соединения можно рассматривать как псевдооснования, способные передавать электрофильному реагенту пару электронов группой атомов (в виде алкиланиона):
Если валентность элемента больше единицы, то увеличение количества связей 11.3.1. Органические соединения щелочных металловСоединения лития, натрия, калия содержат сильно поляризованную связь и представляют собой ионные, солеобразные, нерастворимые в органических растворителях вещества. Несколько своеобразны соединения лития. Сравнительно высокая степень ковалентности связи Соединения этой группы чрезвычайно активны, разлагаются при контакте с влагой и кислородом воздуха и сравнительно легко взаимодействуют с такими слабыми нуклеофилами, как олефины. На практике чаще всего используются литийпроизводные (бутил-литий Соединения щелочных металлов получают следующими основными способами:
В реакциях обмена (4,5) более активный металл замещает менее активный, более сильная 6) натрии и калин расщепляют простые ароматические эфиры, особенно легко эта реакция протекает для бензпловых эфиров:
Наиболее характерные реакции органических производных щелочных металлов: 1. Присоединение по углерод-углеродным и полярным кратным связями
Производные лития или натрия в сочетании с галогенидами переходных металлов (см. скан) 2. Разложение нуклеофильными реагентами с подвижным атомом водорода и кислотами, в том числе (см. скан) 3. Окисление кислородом, серой, галогенами:
4. Реакции отщепления (алкилметалл является источником сильного основания
11.3.2. Магнийорганические соединенияМагний, как и другие элементы второй группы, может образовывать полные и смешанные Наиболее доступными и важными в практическом отношении являются алкил- или арилмагнийгалогениды (реактивы Гриньяра):
Легкость внедрения Арилгалогениды, особенно арилхлориды, вступают в реакцию труднее соответствующих алкилпроизводных. Магнийорганические фториды не образуются.
В химическом отношении магнийорганические соединения менее активны, чем производные щелочных металлов, что делает их более удобными в работе. Реактивы Гриньяра вступают во многие реакции, свойственные соединениям металлов первой группы. 1. Разложение
2. Присоединение к полярным кратным связям (см. скан) Алкилмагнийгалогениды в отличие от производных щелочных металлов присоединяются к олефиновым связям с большим трудом:
В реакции с
В случае 3. Окисление алкилмагнийгалогенидов кислородом, серой, галогенами:
11.3.3. Цинк- и кадмийорганические соединенияСоединения цинка и кадмия — летучие жидкости с малополяризованными связями В основу способов их получения положены реакции алкилирования металла и замещения одного металла другим. В последнем случае образуется, как правило, более стабильное металлоорганическое соединение. Исключение составляет ртуть, способная восстанавливаться из диалкнлпроизводных многими металлами:
Производные цинка и в еще большей мере — производные кадмия по реакционной способности уступают магнийорганическим соединениям. Они не реагируют с углекислым газом, однако легко разлагаются кислородом воздуха (цинкпроизводные — самовоспламеняются) и нуклеофильньши реагентами с подвижным атомом водорода. Умеренная активность алкилцинкгалогенидов позволяет успешно применять их для синтеза оксикислот из сложных эфиров, содержащих в
Алкилцинкгалогениды более удобны, чем магнийпроизводные, для получения кетонов из галогенангидридов кислот, так как в условиях синтеза они не реагируют с образующимся кетоном. Кадмийорганические соединения могут замещать подвижные атомы галогена на алкильный радикал, но не реагируют с карбонильными соединениями и нитрилами:
11.3.4. Алюминийорганические соединенияПредставляют интерес следующие соединения алюминия: алкилалюминийгидриды —
Основные способы получения алюминийтриалкилов:
Триметилалюминий образует димер, в котором мономеры удерживаются за счет трехцентровых орбиталей: одновалентный радикал
Алюминийорганические соединения энергично разлагаются водой, спиртами, кислотами, значительно легче присоединяются по карбонильной группе оксосоедииений и оксида углерода (
Замечательным свойством алюминийтриалкилов является присоединение к олефинам (Циглер):
Полимеризующую активность алюминийтриалкила значительно повышают добавки галогенидов некоторых металлов: 11.3.5. Органические производные некоторых тяжелых металловОрганические соединения ртути, свинца, олова и сурьмы в химическом отношении довольно инертны. Так, ртутьорганические соединения не окисляются на воздухе, не разлагаются водой и не реагируют с карбонильными соединениями. Полные органические производные (например, более активны, чем смешанные Основные методы синтеза: 1) реакции обмена металлов между магнийорганическнми соединениями и хлоридами металлов:
2) реакция прямого введения металла в связь (см. скан) Диалкилртуть, а еще легче диарилртуть, реагирует с концентрированными минеральными кислотами, теряя один радикал; восстанавливается водородом и металлами
Так называемые квазикомплексные ртутьорганические соединения
Связь
Тетраалкилпроизводные свинца
|
1 |
Оглавление
|