Пред.
След.
Макеты страниц
Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO
4.5.3. ДисахаридыДисахариды (биозы) — это продукты конденсации двух моносахаридов с выделением молекулы воды. По сути биозы представляют собой простые эфиры, на образование которых каждая молекула моносахарида отдает гидроксильную группу. Биозы можно разделить на две основные группы: 1. Гликозидогликозиды, не дающие реакций на оксогруппу (с гидроксиламином, 2. Гликозидомонозы, дающие указанные реакции на карбонильную группу в соотношении 1 моль реагента на 1 моль дисахарида, т. е. с участием одной половины молекулы. Отсюда ясно, что в дисахаридах первой группы в образовании простой эфирной связи участвуют обе гликозидные гидроксильные группы, вследствие чего их таутомерный переход в карбонильные группы не реализуется. Биозы второй группы образуются с участием гликозидного и спиртового гидроксилов:
Из D-глюкозы образуется Известны также дисахариды со связями по двум спиртовым гидроксилам. Определить, какие именно моносахариды образуют дисахарид, можно путш кислотного гидролиза и выделением из продуктов гидролизаиндивидуальных моносахаридов или их характерных производных (например, хроматографически). При этом нужно выяснить следующие вопросы: 1) какая моноза (для биоз гликозидомонозноготипа) играет роль гликозидной, т. е. предоставляет для связи гликозидный гидроксил, а какая реагирует спиртовым гидроксилом; 2) какой именно спиртовый гидроксил второй монозы образует связь; 3) какого типа циклы ( Первый вопрос решается метилированием биозы диметилсульфатом в щелочном растворе. При гидролизе полученного продукта образуются две метилированные монозы. При этом гидролизуется также метилированный гликозидный гидроксил, не участвующий в образовании связи между монозами. Поэтому одна из метилированных моноз (гли-козидная) несет четыре метоксигруппы и один гидроксил, а втсрая (монозная) — три метоксигруппы и два гидроксила. Второй вопрос решается окислением (например,
Наличие среди продуктов окисления триметилмонозы диметилового простого эфира L-винной кислоты доказывает, что «уязвимым» при окислении (т. е. несущим свободный гидроксил) оказался четвертый атом углерода. Значит, сюда и примыкала связь с гликозидным атомом кислорода монозы. Этот же опыт по окислению позволяет решить и третий вопрос! если для связи между монозами был использован четвертый атом углерода, а второй и третий связаны с метоксильными радикалами, то в таутомерной связи с карбонильной группой (1) находится гидроксил у пятого атома углерода. Следовательно, исследуемый моносахарид содержит шестичленный цикл. Другим способом решения третьего вопроса может служить периодатное окисление дисахарида. При этом звенья
Этим доказывается наличие у-замыкания (пятичленный цикл) в фруктозе, связанной в сахарозу. Свободная фруктоза имеет, как известно, шестичленный цикл. В настоящее время вопросы 1—3 легко решаются с помощью масс-спектроскопии. Наконец, четвертый вопрос — а- или
|
1 |
Оглавление
|