Пред.
След.
Макеты страниц
Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO
3.9. АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ
Реакционная способность альдегидов и кетонов обусловлена полярной карбонильной группой и подвижностью атомов водорода в Наиболее типичными для альдегидов являются реакции нуклеофильного присоединения по карбонильной группе, которые подвержены кислотному или основному катализу. Кислота - катализатор координируется по атому кислорода карбонильной группы, несущему дробный отрицательный заряд, усиливает поляризацию карбонильной группы и облегчает атаку нуклеофила. Основание - катализатор повышает активность реагента, образуя на его основе нуклеофильную частицу:
Реакции альдегидов и кетонов можно разделить на три группы 1) с истинными основаниями; 2) о нсевдокислотами; 3) с криптооснованиями. 3.9.1. Реакции с основаниямиОснования, или нуклеофильные реагенты Обычно реакции с основаниями катализируются кислотами. Общий механизм реакций с основаниями:
Далее возможны более глубокие превращения, связанные с протонизацией групы Примеры: (см. скан) и другие продукты уплотнения (альдегидоаммиаки). Поскольку карбонильная группа альдегида очень активна, донором протона может быть такая слабая кислота, как вода. Кетоны реагируют с аммиаком труднее, образуя более сложные продукты; в) присоединение производных, аммиака, о общей формулой Общая схема:
Механизм: (см. скан) г) к альдегидам и ко многим кетонам (преимущественно метил-кетонам) присоединяется гидросульфит натрия:
Кетоны с объемными радикалами в реакцию не вступают в связи с пространственными препятствиями. 3.9.2. Реакции с псевдокислотамиПсевдокислоты (слабые кислоты) — это соединения, способные при взаимодействии с сильными основаниями отщеплять протон и генерировать нуклеофильиую частицу: синильная кислота
В альдегидах и кетопах протон отщепляется лишь из
Енолизации способствуют как кислоты, так и основания-:
Примеры:
(см. скан) в) альдольная конденсация: (см. скан) Атомы водорода группы
3.9.3. Реакции с криптооснованиямиКриптооснования (или скрытые основания) проявляют основные свойства лишь в ходе реакции и способны отдавать пару электронов с протоном или группой атомов в виде гидрид-аниона Анионы 1. Реакция восстановления кетонов алкоголятами металлов по Меервейну-Понидорфу. Общая схема:
(см. скан) 2. Сложноэфирная конденсация Кляйзена — Тищенко: (см. скан) Один моль альдегида восстанавливается до спирта, второй — окисляется до сложного эфира. 3. Реакция Канниццаро: (см. скан) Реакция свойственна лишь формальдегидам, альдегидам с третичным атомом углерода в 4. Восстановление гидридами металлов. Общий принцип действия восстановителей типа (см. скан) 5. Реакция с магнийоргаиическими соединениями. Магнийорганические соединения восстанавливают альдегиды и кетоны до спиртов. В алкилмагнийгалогениде центральный атом — (см. скан) Часго реакция протекает по всем трем конкурирующим направлениям. Наряду с перечисленными для альдегидов и кетонов характерны следующие реакции: 1) восстановление до углеводородов:
2) восстановление в спирты:
3) окисление:
Окисление альдегидов аммиачным раствором оксида серебра (II) называется реакцией серебряного зеркала (проба Толленса). Кетоны в таких условиях не окисляются. Например:
Кетоны окисляются только сильными окислителями при нагревании. Перманганат калия окисляет кетоны с разрывом углеродной цепи по обе стороны карбонпла. При разных радикалах
4) полимеризация низших представителей альдегидов (муравьиного и уксусного):
|
1 |
Оглавление
|