Пред.
След.
Макеты страниц
Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO
7. Бензол и его производныеБензол
7.1. СТРОЕНИЕ БЕНЗОЛА. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ЭЛЕКТРОННОЙ ПЛОТНОСТИМолекулярная формула бензола
В бензоле все связи равноценны и занимают по длине
Рис. 26. Шесть Являясь по составу непредельным, ароматическое ядро, тем не менее, обладает большой химической устойчивостью и вступает преимущественно в реакции замещения, свойственные насыщенным соединениям. Этот факт обусловлен эффектом сопряжения шести неподеленных Сопряжение эгкрнлг хгритадчг к ныигрьгдг снгъгмой эьергии Если бы бензол представлял собой обычный днклогексатрмен, соответствующий формальной формуле Кекуле (I), то теплота его гидрирования (количество теплоты, выделяющейся при гидрировании 1 моль непредельного соединения, — С теоретической точки зрения, к ароматическим системам относятся плоские циклические системы, содержащие, согласно правилу Хюккеля,
Поскольку все углерод-углеродные связи в молекуле бензола эквивалентны, то его дизамещенные производные могут существовать в виде трех изомеров:
введение любого заместителя приводит к большему или меньшему нарушению равномерности распределения электронной плотности. Заместители в бензольном ядре делятся на две группы. Заместители первого рода
(стрелки направляются от середины формально двойной связи к середине одинарной). Алкильные радикалы обладают
Судя по влиянию заместителей первого рода на распределение электронной плотности в ядре, можно предвидеть, что они будут облегчать атаку электрофильного реагента на ядро и направлять его в пара- и орто-положения. В то же время атака нуклеофильного реагента на атом углерода ядра заместителями первого рода затрудняется и направляется в мета-положение. По силе влияния электроно-донорные заместители можно расположить в ряд:
К заместителям второго рода относятся все группировки, содержащие гетероатомы
Эти заместители уменьшают в ядре электронную плотность за счет
И снова влиянию заместителей в наибольшей мере подвергаются орто- и пара-положения. Следовательно, атака электрофильного реагента на ядро будет затрудняться и направляться в мета-положение, где электронная плотность несколько выше, чем в орто- и пара-положениях, хотя ниже, чем в незамещенном бензоле. Атака нуклеофильного реагента на атом углерода ядра (несущий, как правило, заместитель) ориентантами второго рода облегчается и направляется, естественно, в наиболее обедненные пара- и орто-положения. В ряду заместителей особое положение занимают галогены. В целом они затрудняют атаку электрофильных реагентов, но ориентируют их в орто- и пара-положения бензольного кольца. По-видимому, в основном состоянии молекулы индукционный эффект галогена
Однако в динамике реакции положительный При наличии в бензольном ядре двух заместителей с несогласованным действием влияние сильно активирующих групп (первого рода) обычно преобладает над влиянием дезактивирующих или слабо активирующих групп.
|
1 |
Оглавление
|