Кислотные растворители

Значения электролитов в некоторых кислых растворителях приведены в табл. 3. Полагаем, что читателя не смутит то обстоятельство, что в графе «Электролит» среди прочих помещены соединения, которые, на первый взгляд, к электролитам

Таблица 3. Сила электролитов в кислых растворителях

отношения не имеют — например, пиридин. Достаточно сослаться на схему взаимодействий растворенного вещества с растворителем (см. с. 33), чтобы стало очевидным, что под константой диссоциации оснований В в кислых растворителях понимают константу равновесия реакции

В табл. 3 представлены также сведения о силе электролитов в воде. Во-первых, вода такой же равноправный растворитель, как любой иной, неводный. А во-вторых, и это самое главное, сопоставление силы электролитов в различных растворителях с водой — излюбленный прием в химии неводных и растворов, поскольку водные растворы были и продолжают (пока) оставаться наиболее обстоятельно изученными и (пока) наиболее распространенными в практической деятельности.

Значения приведенные в таблице, подтверждают многое из того, о чем шла речь выше. Сила кислот в кислотных растворителях действительно меньше, чем в воде. Это обстоятельство позволяет уверенно связать ослабление кислот с химическими свойствами растворителей, поскольку даже в муравьиной кислоте, характеризующейся диэлектрической проницаемостью (ДП = 56), не намного уступающей воде (ДП = 78), те из кислот, которые в воде являются сильными, переходят в разряд слабых. Так, равна

В уксусной кислоте, кислотном растворителе с весьма малой диэлектрической проницаемостью (ДП = 6,2), сила кислот по сравнению с водой уже значительно уменьшена (см. с. 57) и в полном соответствии с приведенным выше прогнозом существенно дифференцирована.

Соотносительное влияние энергии химического взаимодействия растворенного вещества с растворителем и ДП последнего на силу электролитов иллюстрируют данные по константам диссоциации редисе оснований (аминов). Оба кислотных растворителя — и муравьиная, и уксусная кислоты — нивелируют силу аминов, так как степень их взаимодействия с растворителем весьма высока. Но в то же время в растворителе с высокой ДП, в муравьиной кислоте амины почти в десять тысяч раз более сильные электролиты, чем в уксусной кислоте.

Завершающим штрихом в вопросе о соотносительном влиянии химического и физического факторов на силу электролитов может служить сопоставление силы аминов в воде с силой электролитов в низкополярном (уксусная кислота) и высокополярном (муравьиная кислота) кислотных растворителях. Хотя по отношению к аминам вода — намного более слабая кислота, чем перечисленные неводные растворители, но благодаря ее высокой ДП, амины в воде более сильные электролиты, чем в уксусной кислоте. Но в муравьиной кислоте действие ДП преобладает: в этом растворителе амины намного более сильные основания, чем в воде.