4.2. Другие металлоорганические реактивы и электрофилы

4.2.1. Литийорганические соединения

Эти соединения обычно получают из соответствующего галогенида и металлического лития или (особенно в случае менее активных галогенидов) обменом галогена и металла, т. е. при взаимодействии галогенида с ранее полученным другим алкиллитиевым соединением:

Литиевые производные кислотных соединений получают так же, как и алкинильные реактивы Гриньяра (разд. 4.1.5), например:

Даже в бензольные производные, содержащие -заместители, может быть введен литий, например:

[При более высоких температурах -галогенфениллитиевые соединения распадаются с образованием дегидробензола (разд. 7.2.1).]

Литийорганические соединения — более сильные нуклеофилы, чем соответствующие реактивы Гриньяра. Для них характерны все реакции присоединения последних, и в некоторых случаях эти реакции более эффективны: например, превращение карбоксилат-ионов в кетоны, превращение третичных амидов в альдегиды и кетоны, присоединение по связям

Второй из приведенных выше примеров иллюстрирует предпочтение присоединения к карбонильной группе по сравнению с сопряженным присоединением к системе Это предпочтение более заметно, чем в случае реактивов Грииьяра, возможно, из-за того, что литийорганические соединения меньше по размеру и на их реакции в меньшей степени влияют стерические препятствия.