е. Релаксация, обусловленная комбинацией анизотропного химического сдвига и молекулярной переориентацией
В гл. VI было показано, что гамильтониан зеемановского взаимодействия —
постоянного магнитного поля Н с ядерным спином в молекуле должен быть дополнен малым поправочным
где
— тензор химического сдвига с компонентами, имеющими определенные значения в системе координат, связанной с молекулой. При вращении молекулы шпур
этого тензора определяет небольшой сдвиг
ларморовской частоты.
Теория таких сдвигов, позволяющих получить сведения о молекулярной структуре, хорошо разработана и будет рассмотрена более подробно в гл. XI. Часть тензора
с равным нулю шпуром и компонентами
в системе координат, связанной с молекулой, вследствие вращения молекул описывает релаксационный механизм для ядер. Соответствующий гамильтониан
можно записать в любой системе координат в виде
здесь
и
В частности, в лабораторной системе координат
где
имеем
С другой стороны, в системе координат, связанной с молекулой,
или
Отсюда
Уравнение движения для (I) получается непосредственно из выражения (VIII.133)
откуда
Аналогично
«откуда
Замечательная особенность приведенных формул состоит в том, что даже в случае сильного сужения, когда
справедливо соотношение