Глава II. СИНТЕЗ НЕКОТОРЫХ НАИБОЛЕЕ ЧАСТО ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Галогенопроизводные, реактивы Гриньяра и соли диазония обладают высокой и исключительно разнообразной реакционной способностью. Это позволяет использовать их в качестве промежуточных соединений для синтеза необычайно большого числа соединений, содержащих самые различные функциональные группы. Обычно при составлении схемы синтеза, связанного с изменением углеродного скелета молекулы, целесообразно провести превращение исходного вещества в промежуточное соединение, относящееся к одному из трех названных выше классов. Рассмотрим, например, синтез из где любая из многочисленных возможных функциональных групп. Можно проводить синтез следующим образом:

Полученное вещество, можно вводить далее в реакции, характерные для алкилгалогенидов, и получать ряд соединений общей формулы такие, как . В свою очередь каждое из этих веществ можно превращать в соединения с другими функциональными группами. В табл. 5—7 приведены соединения с различными функциональными группами, которые можно получать, исходя из галогенопроизводных, реактивов Гриньяра и солей диазония.

АЛКИЛГАЛОГЕНИДЫ

Химические превращения органических галогенидов исключительно многообразны, в связи с чем они применяются для получения большого числа новых соединений в одну стадию, как показано в табл. 5.

Таблица 5 (см. скан) Реакции алкил- и арилгалогенидов

Продолжение табл. 5 (см. скан)

АРИЛГАЛОГЕНИДЫ

Незамещенные арилгалогениды обычно менее активны в реакциях нуклеофильного замещения, чем алкилгалогениды. Однако электроноакцепторные заместители в

орто- и пара- положениях к галогену настолько увеличивают скорость реакции, что превращения арилгалогенидов легко протекают в довольно мягких условиях. Так, например, для нуклеофильного замещения в хлорбензоле требуются температура 200—400° С и высокое давление, тогда как в -нитрохлорбензоле и -динитрохлорбензоле хлор замещается в тех же условиях, что и в случае алкилгалогенидов.

Вообще говоря, нуклеофильное замещение галогена протекает достаточно легко в тех случаях, когда заместитель, являющийся мета- ориентантом, находится по отношению к нему в орто- или пара- положении.

АЛКИЛСУЛЬФАТЫ

Как правило, в реакциях, протекающих по механизму нуклеофильного замещения, алкил(арил)сульфаты реагируют так же легко, как и алкилгалогениды (в некоторых случаях применение алкилсульфатов предпочтительнее). Примером могут служить реакции алкилирования бромистым этилом и диэтилсульфатом: