УКОРОЧЕНИЕ УГЛЕРОДНОЙ ЦЕПИ

Часто требуется проводить не наращивание, а расщепление имеющейся углеродной цепи или цикла с образованием более простой молекулы. В зависимости от используемого

реагента можно одновременно удалять один, два или более углеродных атомов. Иногда целесообразнее синтезировать сначала молекулу с более длинной углеродной цепью, а затем расщепить ее, чтобы получить в результате соединение заданной структуры. Примером может служить получение -нафтойной кислоты. В этом случае выгоднее всего синтезировать кислоту из нафталина через промежуточное -ацетильное производное.

Иллюстрацией другого метода отщепления одного углеродного атома может служить получение бромциклобутана из циклобутанкарбоновой кислоты по реакции Хунсдикера:

Углерод при первичной гидроксильной группе можно с успехом отщеплять гидрогенолизом:

При окислении боковые цепи, связанные с ароматическим ядром, укорачиваются до одного атома углерода:

Окислительные реакции используют также для отщепления углеродных атомов от циклических систем:

Иногда присутствие в молекуле нескольких функцио нальных групп препятствует использованию реагентов обычно применяемых для укорочения углеродной цепи В таких случаях приходится прибегать к обходным путям в том числе к методам «защиты» функциональных групп Например, синтез нордезоксихолевой кислоты из метилде зоксихолата осуществляли следующим путем:

(см. скан)

(см. скан)

Показанное выше превращение карбометоксигруппы в дифенилметилиденовую с последующим окислением является общим методом расщепления [расщепление по Барбье — Виланду).

В табл. 2 приведены реакции, используемые для уменьшения длины углеродной цепи на один или более атомов углерода.

Таблица 2 (см. скан) Методы уменьшения длины углеродной цепи

(см. скан)