ГРУППЫ -NH2 И - NHR

Исследования в области пептидного синтеза способствовали необычайно интенсивному изучению методов защиты аминогруппы. Естественно, что литература по этому вопросу весьма обширна. Ниже приводятся сведения лишь о некоторых наиболее изученных способах защиты аминогрупп.

Карбобензоксигруппа

Введение карбобензоксигруппы является одним из наиболее распространенных методов защиты аминогруппы. Карбобензоксигруппу вводят сравнительно легко обработкой соответствующего амина карбобензоксихлоридом. Последний получают из бензилового спирта и фосгена:

Ацилирование проводят в слабощелочном растворе.

(см. скан)

трет- Бутоксикарбонильная группа

Другой защитной группой, которая также находит широкое применение, является -бутоксикарбонильная; ее вводят, обрабатывая аминосоединение -бутоксикар-боксазидом. Этот реагент можно с успехом использовать, например, для защиты -аланина в приведенном выше синтезе дипептида.

В отличие от карбобензоксигруппы -бутоксикар-бонильная не отщепляется при гидрогенолизе, ее удаляют действием хлористого водорода в уксусной кислоте.

Тритильная (трифенилметильная) группа

Взаимодействие тритил хлорида (трифенилхлорметана) с аминогруппой происходит аналогично реакции его со спиртовой группой:

Тритильная группа отщепляется от амина при кипячении с безводной уксусной кислотой.

Ацильная группа

Амины чрезвычайно чувствительны к действию окислителей, поэтому при обработке аминопроизводных азотной кислотой или другими окислителями желательно использовать ацильную защитную группу.

Фталоильная группа

Фталоильная группа часто используется как надежная блокирующая группа при синтезе различных цефалинов (фосфолипидов), а также пептидов.

(см. скан)

Ацетильная группа

В химии ароматических соединений аминогруппу часто защищают превращением в ацетамидную группу.

При прямом нитровании анилина азотной кислотой происходит сильное осмоление реакционной смеси, поскольку аминогруппа легко окисляется. Однако, если молекулу анилина перевести сначала в ацетанилид и затем пронитровать, превращение проходит успешно:

Ацетильную группу удаляют щелочным гидролизом.