Пред.
След.
Макеты страниц
Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO
2.5. Комплексы переноса зарядаПереходы, сопровождающиеся ПЗ, могут приводать к перераспределению заряда не в пределах одной молекулы, а между молекулами. Наиболее ярко межмолекулярный перенос заряда проявляется в так называемых комплексах переноса заряда При образовании КПЗ две молекулы объединяются в молекулярную пару. Одна молекула, обладающая слабо связанными электронами, является донором, другая — акцептором электронов. Образование КПЗ связано с переносом заряда от донора к акцептору; молекулы удерживаются вместе силами электростатического притяжения. Как правило, перенос заряда в первом возбужденном состоянии выражен сильнее, чем в основном. Образование КПЗ сопровождается появлением интенсивной полосы поглощения, не наблюдавшейся в спектрах отдельных соединений. Появление этой полосы часто является наиболее ярким признаком образования комплексов. Теория, объясняющая образование, стабильность и спектроскопические свойства КПЗ, развита Малликеном [97, 98]. Согласно [98], основное и возбужденное состояния КПЗ описываются волновыми функциями вида
где Используя условия нормировки и ортогональности функций (93), можно получить следующие выражения для дипольных моментов основного
Здесь Коэффициенты уравнений (94) определены, если измерены значения Энергия связи комплекса зависит от энергии, требуемой для перехода в возбужденное состояние, и определяется положением новой полосы поглощения. Обычно наблюдается линейная зависимость между потенциалом ионизации донора и положением полосы ПЗ. Ее положение зависит, кроме того, от энергии низшей свободной орбитали акцепторов, от взаимной поляризации и энергии электростатического взаимодействия молекул, составляющих КПЗ. Типичные значения вышеперечисленных величин для нескольких КПЗ приведены ниже:
Видно, что изменение дипольного момента при возбуждении КПЗ может быть весьма значительным. Очевидно, что перенос заряда в КПЗ дает в линейную и нелинейную поляризуемости не меньший вклад, чем внутримолекулярный перенос заряда. Поэтому КПЗ обладают значительной гиперполяризуемостью [43]. Кристаллы КПЗ, по-видимому, имеют тенденцию кристаллизоваться с центром инверсии, поэтому известно мало кристаллов КПЗ, обладающих большой нелинейной восприимчивостью.
|
1 |
Оглавление
|