9.20. Замещенные метилены. а-Эламинирование

Обычно используемый способ получения циклопропанов показан ниже на примере реакции бутена-2 с хлороформом в присутствии трет-бутилата калия

В этом случае также полагают, что промежуточной стадией реакции будет стадия образования производного двухвалентного углерода — дихлорметилена

(дихлоркарбена) . Он образуется в результате двухстадийной реакции, в первой стадии которой сильное основание, трет-бутилат-ион, атакует молекулу хлороформа. Образующийся дихлорметилен присоединяется к алкену

Предполагается, что вследствие наличия атомов галогенов синглетная форма со спаренными электронами (разд. 4.33) — более устойчивая форма дихлорметилена, и именно в этой форме он присоединяется к двойной связи. (Стабилизация за счет атомов галогенов, по-видимому, является причиной того, почему дигалометилены обычно не претерпевают реакций внедрения, столь характерных для незамещенного синглетного метилена.)

(см. скан)

При обсуждении дегидрогалогенирования алкилгалогенидов в разд. 5.14 мы же встречались с реакцией, в ходе которой ион водорода и ион галогена удаляются из одной и той же молекулы под действием основания; в этих случаях отщепляются от соседних атомов углерода, и этот процесс называется -элиминированием. При генерации метилена, рассматриваемой в этом разделе, оба отщепляемых атома удаляются от одного и того же атома углерода, и этот процесс называется -элиминированием. (В разд. 25.20 будут рассмотрены некоторые данные, касающиеся механизма -элиминирования.)

(см. скан)