25.11. Образование сложных эфиров. Перегруппировка Фриса

Фенолы обычно превращают в сложные эфиры действием кислот, хлор-ангидридов кислот или их ангидридов, как уже было рассмотрено в разд. 18.16, 20.8, 20.14 и 21.8.

При нагревании сложных эфиров фенолов с хлористым алюминием происходит миграция ацильной группы с кислорода ОН-группы фенола в орто- или пара-положение кольца и образуются соответствующие кетоны. Эту реакцию, называемую перегруппировкой Фриса, часто используют вместо реакции прямого ацилирования для синтеза ароматических кетонов, содержащих ОН-группу в ядре, например:

Перегруппировка, по-видимому, включает стадию генерации ацилий-иона который далее атакует кольцо по обычной схеме ацилирования по Фриделю — Крафтсу.

(см. скан)