29.8. Имиды. Синтез чистых первичных аминов по Габриэлю

Циклические ангидриды, подобно другим ангидридам, реагируют с аммиаком, давая амиды, причем образующиеся продукты содержат как так и СООН-группы. Если эту смешанную кислоту — амид нагреть, то отщепляется молекула воды, замыкается кольцо и образуется соединение, в котором две ацильные группы связаны с азотом; вещества этого типа называются имидами. Фталевый ангидрид дает фталамовую кислоту и фталимид.

Совершенно аналогичная реакция происходит с янтарным ангидридом: последовательно получаются сукцинамовая кислота и сукцинимид (напишите уравнения).

В разд. 6.20 мы уже встречались с N-бромсукцинимидом как реагентом, который, обеспечивая постоянную и низкую концентрацию вызывает

аллильное бромирование алкенов

(см. скан)

Подобно тому как наличие одной ацильной группы делает амиды более кислыми, чем аммиак (разд. 21.7), присутствие двух ацильных групп увеличивает кислотность имидов по сравнению с амидами. Фталимид и сукпинимид достаточно кислые для того, чтобы растворяться в холодном разбавленном водном растворе NaOH.

(см. скан)

Важным применением имидов, основанным на их кислотности, является синтез чистых первичных аминов по Габриэлю. Имид, чаще всего фталимид, превращают в калиевую соль действием спиртового раствора обработка этой соли алкилгалогенидом дает N-замещенный имид, из которого гидролизом можно получить первичный амин

Особая ценность синтеза Габриэля состоит в том, что он позволяет получить первичный амин, не загрязненный вторичными или третичными аминами,

поскольку только одна алкильная группа может присоединиться к азоту имида.

(см. скан)