36.11. Основность пиридина
Пиридин представляет собой основание и имеет 
Таким образом, он гораздо более сильное основание, чем пиррол 
но гораздо слабее, чем алифатические амины 
В пиридине имеется пара электронов (на 
-орбитали), которая может обобществляться с протоном кислоты; в пирроле нет такой пары, поэтому, принимая протон кислоты, пиррол одновременно утрачивает ароматичность кольца.
Меньшую основность пиридина по сравнению с алифатическими аминами объяснить несколько труднее, но и она укладывается в общую схему рассуждений. Отвлечемся на некоторое время от пиридина; обратимся к вопросу об
основности углеродных аналогов аминов — карбанионов и используе 
подход, рассмотренный в разд. 8.10.
Бензол — более сильная кислота, чем алкан, что следует из его способности вытеснять алканы из их солей; это, естественно, означает, что фенил-анион 
является более слабым основанием, чал алкил-анион
Аналогично ацетилен — более сильная кислота, чем бензол, а ацетилид-ион является более слабым основанием, чем фенил-анион.
Таким образом мы получим следующие ряды кислотности углеводородов и основности их анионов:
Наблюдаемую последовательность можно объяснить, рассмотрев электронную конфигурацию карбанионов. В алкил-, фенил- и ацетиленид-анионах свободные пары электронов занимают соответственно 
и 
-орбитали. Степень доступности этой пары для образования связи с протоном кислоты и определяет основность данного аниона. При переходе от 
и 
-орбиталям 
-характер орбитали уменьшается и возрастает степень s-характера. Далее, электрон на 
-орбитали находится на некотором расстоянии от ядра и удерживается им относительно слабо; с другой стороны, электрон на 
-орбитали расположен ближе к ядру и удерживается сильнее. Из трех рассматриваемых анионов наиболее сильным основанием будет алкил-ион, поскольку его пара электронов удерживается слабее всего на 
-орбитали. Ацетиленвд-ион 
наиболее слабое из этих оснований, поскольку его пара электронов удерживается прочнее всего на 
-орбитали.
Пиридин находится в таком же отношении к алифатическим аминам, как фенил-анион по отношению к алкил-аниону. Пара электронов, обусловливающая основность пиридина, занимает 
-орбиталь; она удерживается прочнее и менее доступна для обобществления с протоном кислоты, чем пара электронов в алифатическом амине, занимающая 
-орбиталь.
(см. скан)
Пиридин широко используют в органической химии как растворимое в воде основание, например при ацилировании по Шоттену — Бауману (разд. 20.8).
(см. скан)
Пиридин, аналогично другим аминам, обладает нуклеофильными свойствами и реагирует с алкилгалогенидами с образованием четвертичных солей аммония
(см. скан)
