Главная > Многоэлектронная теория атомов, молекул и их взаимодействий
НАПИШУ ВСЁ ЧТО ЗАДАЛИ
СЕКРЕТНЫЙ БОТ В ТЕЛЕГЕ
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Пред.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
102
103
104
105
106
107
108
109
110
111
112
113
114
115
116
117
118
119
120
121
122
123
124
125
126
127
128
129
130
131
132
133
134
135
136
137
138
139
140
141
142
143
144
145
След.
Макеты страниц

Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше

Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике

ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO

§ 12. ВАРИАЦИОННЫЙ ПРИНЦИП И ТОЧНАЯ ЭНЕРГИЯ

Предположим, что хартри-фоковская функция известна и мы должны определить часть точной волновой функции Подставляя в выражение (37)

где

и раскрывая знаменатель в получаем вариационный принцип [64] для в виде

Если вместо функции подставить точную функцию и использовать наряду с уравнением Шредингера (для [64] выражения (5), (16) и (19), то знаменатель сократится и (58) сведется к выражению

Для системы замкнутых оболочек, если хартри-фоковская волновая функция, уравнение (59) после подстановки выражений (20) и (14) дает

Это выражение представляет собой замкнутую форму «обобщенной теоремы Бриллюэна» [1], обычно даваемой в виде разложений метода конфигурационного взаимодействия [1, 32, 38, 63]. Она справедлива лишь для точной из выражения (20) и с хартри-фоковскими орбиталями. Заметим, что функции свелись к

Простота выражения (60) чисто формальная. С любой пробной функцией как показывает подстановка в выражение (58), выражение (60) усложняется. Его нельзя сделать основой полуэмпирических рассуждений, подобных тем, которые используются в методе разделения оболочек, поскольку парные члены не расцеплены. Каждая из функций может весьма сильно зависеть от всех других, а также от (Действительно, формально эта зависимость выражается в том, что эти функции подчиняются системе связанных интегро-дифференциальных уравнений, упомянутых выше

Более детальное выражение для энергии в вариационном методе можно получить, подставляя (20) в соотношение (58). Тогда выявятся различные

эффекты корреляции в энергии, и их можно будет изучать по Отдельности. Это, конечно, необходимо также для Кошфетйых расчетов.

1
Оглавление
email@scask.ru