2.3.10.10. Реакции катализуемые металлами

Реакции олигомеризации ацетиленов, катализуемые металлами, приводят к ряду структурно новых и химически интересных соединений [221]. Олигомеризация самого ацетилена в присутствии ведет к циклооктатетраену с выходом 70% и к полиенам и циклическим тримерам как побочным продуктам [222). Монозамещенные ацетилены дают сложную смесь изомерных циклооктатетраенов и ароматических соединений (уравнение 96) [223], а диацетилены с высоким выходом образуют продукты циклотримеризации (151) при использовании (уравнение 97).

Терминальные диацетилены [225] в присутствии кобальтового катализатора образуют тримеры типа (152) (уравнение 98); они вступают в содимеризацию с дизамещенными ацетиленами, что представляет собой удобный общий метод синтеза инданов и тетралинов [226].

Декадиин- и циклогексен при нагревании в присутствии катализатора дают октагидроантрацен (153) (уравнение 99) [227], а генерирование situ и последующая внутримолекулярная реакция соолигомеризации -ксилиленов с ацетиленами, катализуемая кобальтом, представляет собой удобный двухстадийный путь синтеза карбоциклов, например (155) из (154) (уравнение 100) [228],

Ацетиленовую связь можно «защитить», приготовляя соответствующий дикобальтогексакарбонильный комплекс. Эти комплексы устойчивы в различных условиях, а ацетиленовая группа может быть удобно регенерирована мягким окислением солями церия (IV) [229].