3.3.3.1. Реакции SN2 и родственные процессы

Даже этот хорошо установленный механизм является объектом здоровой критики [69]. Общепринятая модель включает разрыв связей в переходном состоянии (22) и вследствие этого инверсию конфигурации в хиральных системах [схема (84)]. Данные о замещении в изопентилгалогенидах, приведенные в табл. 3.10, ясно показывают более низкую реакционную способность фторидов.

Разумное объяснение влияния заместителей у реакционного центра на ход реакции является темным местом в понимании данного механизма, однако очевидно, что при последовательном введении атомов галогена молекула дезактивируется, например в ряду: , реакционная способность резко падает.

Расчет показал, что перфторалканы должны быть термодинамически лабильны к гидролизу, причем экзотермический эффект должен быть более [70], однако в действительности перфторуглероды весьма инертны в условиях гидролиза вплоть до 500 .

Таблица 3.10. Относительная реакционная способность

изопентилгалогенидов в реакциях с пиперидином и метоксидом натрия при

Общепринято, что эти соединения защищены от гидролиза кинетическим барьером, что можно отнести за счет трудности подхода нуклеофила к углеродному скелету, который в этом случае защищен оболочкой из несвязанных электронных пар фтора.