2.6.2.4. Прочие методы
Для получения отдельных конкретных аннуленов был использован ряд других методов синтеза. Так, для получения бензоаннуленов была применена двойная реакция Виттига [23]. Примером может служить синтез 1,2 : 5,6:9,10-трибензо[12]аннулена (49) ,[24] из о-фталевого альдегида (47) и бис(илида) (48) [схема (15)].
Многократно применялся также метод, основанный на удалении атома серы при одновременном образовании связи углерод—углерод; необходимые циклические сульфиды могут быть получены с высоким выходом. Этот метод является предпочтительным для синтеза 15,16-диметил-15,16-дигидропирена (14) [25]. Дибромид (50) обрабатывали сульфидом натрия для получения циклического дитиоэфира (51), который при метилировании и последующем элиминировании дает дисульфид (52). Дальнейшее метилирование и элиминирование приводят к (14) [схема (16)].
Ряд 1,4 : 7,10 : 13,16-грехмостиковых [18] аннуленов получен с использованием конденсации Перкина 2,5-дизамещенных пятичленных гетероциклов и соответствующих диальдегидов [26].
Так, обработка 2,5-дизамещенного фурана (54) диальдегидом (55)последующим декарбоксилироваиием дает триоксид [18] аннулена (56) [схема (17)].
Фогель и сотр. [22] использовали комбинацию реакции Виттига — Хорнера с реакцией удаления серы для получения ряда аннуленов с син-ориентированными метиленовыми мостиками, включая
с тремя такими мостиками (53), что показано на схеме (18).
Этот путь заключается в синтезе ряда гомологичных диальдегидов с использованием бифункционального реактива Виттига — Хорнера. Эти диальдегиды путем двойной реакции Виттига с илидом, получаемым из
-дихлорметилсульфида, переводят в бисвинилсульфиды, которые после термического элиминирования серы превращаются в метаноаннулены. Для превращения диальдегидов в соответствующие метаноаннулены применялись и другие методы. Например, диальдегиды превращали в бисметиленовые производные, которые затем превращали в аннулены в результате реакции Дильса — Альдера.
Ряд методов, специфичных для построения отдельных аннуленов, будет описан ниже. Методы, приводящие к образованию дегидроаннуленов, будут обсуждены в разд. 2.6.5.