Главная > Термодинамика (Э. Ферми)
НАПИШУ ВСЁ ЧТО ЗАДАЛИ
СЕКРЕТНЫЙ БОТ В ТЕЛЕГЕ
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Пред.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
102
103
104
105
106
107
108
109
110
111
112
113
114
115
116
117
118
119
120
121
122
123
124
125
126
127
128
129
130
След.
Макеты страниц

Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше

Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике

ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO

27. ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ В РАСТВОРАХ

Мы уже видели, что закон действующих масс (136) применяется к химическим реакциям, происходящим в газах. Теперь выведем соответствующий закон для химических реакций, происходящих в растворах.

Пусть обозначает молекулу растворителя, а молекулы растворенных веществ. Предполагаем, что между этими веществами может происходить химическая реакция, которая определяется уравнением

Если то растворитель также участвует в реакции, а при только растворенные вещества взаимодействуют между собой.

Точно также, как и в § 23, потребуем, чтобы свободная энергия была минимальной в состоянии химического равновесия Свободную энергию, согласно (159), представим как

где функции температуры растворенных веществ которые соответствуют функциям в уравнении (159), числа молей растворителя и растворенных веществ

Точно так же, как в § 23, рассмотрим теперь бесконечно малые изотермические реакции типа (167), в результате которых изменяются соответственно на величины

где - бесконечно малый общий множитель. Так как в равновесии минимальна, то ее изменение, когда система находится в состоянии равновесия должно быть исчезающе малым. Таким образом, имеем

Разделив на и вычислив производные с помощью уравнения функции только и поэтому не изменяются во время изотермического превращения), находим, пренебрегая всеми членами, пропорциональными малым величинам и

или

Правая часть уравнения является функцией только температуры. Если положим ее равной где К — правильно выбранная функция температуры, то окончательно получим

Это уравнение является выражением закона действующих масс для химического равновесия в растворах.

Выводы из уравнения (169) для случая, когда растворитель не принимает участия в реакции (т. е. когда в формуле (167)), совпадают с выводами из закона действующих масс для газов (см. § 24). В частности, из уравнения (169) следует, что при разбавлении раствора равновесие перемещается в направлении увеличения диссоциации. Конечно, в этом случае мы не можем просто определить вид функции как для случая газов. Известно только, что зависит только от температуры.

Как яркий пример случая, когда растворитель принимает участие в химической реакции, рассмотрим реакцию

т. е. диссоциацию воды на ионы водорода и ионы гидроксила (гидролиз воды). Пусть концентрации ионов водорода и гидроксила (число молей в кубическом сантиметре). Для кубического сантиметра воды Следовательно,

отношение числа молей к числу молей воды составляет соответственно

Применяя уравнение (169) к реакции (170), находим

или

где функция только температуры.

Из этого уравнения видно, что произведение чисел ионов водорода и гидроксила в воде постоянно при постоянной температуре. При комнатной температуре оно приближенно равно когда концентрация выражена в молях на литр, т. е.

В чистой воде концентрации равны. Поэтому для данного случая из (172) имеем

Если мы добавим в воде некоторое количество кислоты, то увеличится концентрация а так как произведение (172) должно оставаться постоянным, то соответственно уменьшится концентрация

При добавлении в воду основания равновесие сдвигается в противоположную сторону. Обычно кислотность водного раствора указывается символом:

(знак обозначает логарифм при основании 10; выражается, как и прежде, в молях на литр). Таким образом, означает нейтральную реакцию; указывает на кислотность, а на основную реакцию.

Приведенное выше обсуждение химического равновесия в растворах не завершено, так как в расчет не принимались электростатические силы между ионами. Дебай и Хюккель показали, что такие силы часто очень важны и могут существенно влиять на химические реакции. Однако обсуждение этого вопроса не входит в задачи данной книги.

1
Оглавление
email@scask.ru