Задачи
1. Найти изменение концентрации с высотой для раствора, находящегося в поле тяжести.
Решение. Применим условие равновесия (85,3) во внешнем поле, причем напишем его для растворенного вещества:
, так как потенциальная энергия молекулы растворенного вещества в поле тяжести есть
(
— высота,
— масса молекулы). Продифференцируем это равенство по высоте, причем следует помнить, что температура постоянна (это — одно из условий равновесия):
Поскольку объем раствора равен
(подставляем для Ф выражение (87,1)), величину
можно назвать объемом v, приходящимся на одну молекулу растворенного вещества. Поэтому
Чтобы найти зависимость Р от
, воспользуемся условием равновесия для растворителя
где
— молекулярный объем, а М — масса молекулы растворителя. Подставляя
в предыдущее условие, находим
Если раствор можно считать несжимаемым, т. е. v и и постоянными, то отсюда находим формулу
- концентрация раствора при
, т. е. обычную барометрическую формулу, исправленную в соответствии с законом Архимеда.
2. Найти связь между изменениями растворимостей двух веществ при их одновременном растворении в одном растворителе.
Решение. Взаимодействие между двумя растворенными веществами учитывается квадратичным (пропорциональным
) членом в термодинамическом потенциале (87,3). Химические потенциалы растворенных веществ
и аналогично для (концентрации
). Растворимости
каждого из веществ в отсутствие другого определяются условиями равновесия
где
- химические потенциалы чистых растворяемых веществ. Совместные же растворимости
определяются условиями
Вычитая (1) почленно из (2) и имея в виду относительную малость изменений растворимостей
находим
Отсюда
т. е. изменения растворимостей обоих веществ одинаковы.
3. Найти связь между изменениями давления насыщенных паров двух растворенных веществ в присутствии друг друга.
Решение. Давления насыщенных паров над растворами каждого из веществ в отдельности определяются условиями равновесия
(выражения слева — химические потенциалы обоих веществ в паре). Давления же
над совместным раствором — из условий
Отсюда для малых изменений
находим
и затем искомое соотношение