Подведем итог достигнутому до сих пор. Мы показали:
Пусть — некоторое состояние, — состояние, вытекающее из него с течением времени ( 0 ), -его микроканонический ансамбль (ср. I. 3.), — оператор энергии, — его собственные значения ( макроскопически различимы лишь собственные состояния с различными , ср. I. 2.), -как так и являются точными (не макроскопическими!) выражениями. Относительно мы делаем допущение, что (при фиксированном ) все различны между собой, а также все разности , т. е. что не обладает вырождением внутри макроскопически неразличной группы термов и резонансами с другими (виртуальными) такими же
23 и. Неййан
системами *). (Не слишком частые нарушения этого запрета допустимы.) Тогда для математического ожидания каждой макроскопически измеримой величины и для энтропии в среднем по времени имеют место
[Cp. II. 3.; достаточно образовывать Мах лишь по тем (макроскопические), энергетические поверхности которых входят в микроканонический ансамбль — на практике чаще всего это сводится к лишь одному . является микроканоническим средним от , т. е. является мерой порядка его величины.]
Эргодическая теорема и -теорема справедливы, таким образом, без исключении (т. е. для всех ), если эти малы. Относительно выполнимости этого условия, в которое помимо (и ) входит также (в и ), можно сказать следующее: Если имеет место
т. е. если фазовые яченки велики по отношению к их числу на энергетической поверхности , то это условие выполняется для подавляющего большинства , т. е. среднее по от мало̀**.
Итак, истинное условие справедливости обеих теорем может нарушаться и при , т. е. даже и в этом случае
*) Именно, если , то состояние первой и состояние второй системы имеют ту же суммарную энергию, что и состояние первой и второй системы.
**) Заметим: мы доказали не то, что для каждого данного или эргодическая теорема и -теорема имеют место для большинства , а то, что для большинства они вообще справедливы, т. е. для всех и . Последнее, естественно, намного больше, чем первое.
можно так искусно выбрать макроскопическую измерительную технику , что обе теоремы не будут справедливы. Но для подавляющего большинства макроскопических точек зрения обе теоремы справедливы без исключений (т. е. для всех и ).
2. Присмотримся внимательнее к условию .
Если бы все (a фиксировано!) были примерно равны, то это условие означало бы, что , т. е. немногим больше, чем , т. е. утверждение, что фазовые ячейки велики по сравнению с их числом на энергетической поверхности. Если же среди попадаются существенно различные, то нужна максимальная осторожность: одно-единственное , которое не , уже приводит к тому, что не , т. е. к нарушению нашего условия. С другой стороны, сильно отличаются друг от друга: ибо надо считать энтропией смеси , которая характеризует общую систему, находящуюся в фазовой ячейке , 一и достаточно представить себе соотношения из теории газов, чтобы понять, что на энергетической поверхности, вообще говоря, лежат фазовые ячейки с существенно различными энтропиями. (Как раз их наличие делает ия -теоремы глубокое утверждение!) Если самая большая из встречающихся (макроскопически воспринимаемая!) разница энтропии равна , то всегда , так что
ввиду чего надо потребовать, чтобы .
Впрочем, это соотношение показывает, что опасность оказывается только кажущеннся: в силу малости , которое входит в левую часть (при , ср. введение, 6.), но не в правую, это соотношение при нормальных обстоятельствах выполняется. Нам кажется, что здесь нет нужды вдаваться в дальнейшие подробности.
*) Это следует, с одной стороны, из приведенных выше рассуждений, а с другой — это ясно также и из смысла больцмановского определения энтропии: ведь фазовая ячейка содержит состояний.
3. Остается еще разобраться в смысле условий на собственные значения , приведя известные классические примеры и контрпримеры к эргодической теореме и -теореме.
Пусть -ящик, в котором беспорядочно движутся частиц , т. е. какой-то газ; примем альтернативно, что:
a) между частицами нет никаких взаимодейстий, так что даже соударений никогда не бывает (это значит, что они могут беспрепятственно проходить друг через друга);
) имеются взаимодействия и соударения.
В случае (а) оба предложения, как известно, не справедливы (так как любое распределение скоростей, а не только максвелловское, может существовать произвольно долгое время), в случае ) надеются, напротив, что они имеют место. (Совершенно аналогична ситуация в случае излучения в полости, в которой имеется лишь отражение.) Как следует понимать такое поведение с точки зрения наших условий?
Поскольку в отношении и едва ли имеется какое-нибудь различие между ) г. ), то в качестве причины этого различия остается -условие. Будем рассматривать сначала каждую частицу в саму по себе, тогда ее собственные значения энергии будут ). Собственными значениями энергии всего будут тогда в случае все , в случае ) они еще немного изменятся — тем иеньше, чем слабее взаимодействие. В силу тождественности частиц здесь собственно возникает, вообще говоря, !-кратное «обменное вырождение»**), т. е. нарушение первого условия на собственные значения энергии. Поскольку, однако, имеет место или статистика Ферми — Дирака, или же статистика Бозе — Эиннштеинн, т. е. допустимы только антисимметричные, соответственно симметричные во всех частицах волновые функции***), то эти вырождения снова отпадают ****). Таким образом, здесь не возникает трудностей. Напротив, в случае ) существует ряд соотношений вида, запрещенного вторым условием:
ит. д.
*) Мы считаем тождественными и принципиально неразличимыми между собой. Если же они различны, то каждая частица обладает своим собственным, отличным от других спектром термов Обсуждение остается тогда таким же, как в тексте, только не будет требующей рассмотрения опасности вырождения, а) снова будет противоречить второму условию на собственные значения , а ) не будет.
**) В случае ), в случае же ) порядки вырождения совпадают с порядками неприводимых представлений симметрической группы из элементов. Cp. E. Wigner, Zs. f. Phys. 40 н 43 (1927).
) Cp. W. H eisen berg, Zs. f. Phys. 41 (1927), а также P. A. M. Dirac, Proc. Roy, Soc. (A) 112 (1926).
****) В случае статистики Ферми — Дирака допустимы, конечно, лишь , но это не вредит нашим соображениям.
В случае ) это невозможно, так как четыре заданных терма возмущаются совершенно по-разному, причем это утверждение, очевидно, нисколько не зависит от абсолютной величины возмущения (т. е. взаимодействия).
Таким образом, внутренняя причина различного характера случаев ) и ) лежит в поведении по отношению к условию