6.2. Гемитерпены

Как уже упоминалось, простейший и фундаментальный представитель этого ряда — изопрен, производимый современной промышленностью в тысячах и тысячах тонн — в природных объектах, в растениях, был найден в очень малых количествах (хотя и повсеместно) с помощью высокоэффективной масс-спектрометрии. В следовых же количествах и также во всех растениях присутствуют фосфорилированные гемитерпены — -изопентилпирофосфат и -изопентилпирофосфат, являющиеся ключевыми интермедиатами в биосинтезе всех терпенов. В растениях часто обнаруживают связанные гемитерпены, т.е. соединения другого класса, содержащие изо-С5-заместитель. Это некоторые алкалоиды, пурины, пирановые гетероциклы (схема 6.2.1).

Схема 6.2.1

Схема 6.2.2

Формально (т.е. на основании структуры углеродного скелета) к гемитерпенам могут быть отнесены часто встречаемые в природных объектах кислоты: изовалериановая, тиглиновая и ангелиновая, итаконовая и др. (схема 6.2.2). Но пока неясно, принадлежат ли они к терпенам по пути биосинтеза, так как все терпены характеризуются единственным биосинтетическим путем образования — через мевалоновую кислоту. Хотя, учитывая тот факт, что эти кислоты часто сопровождают терпены (в виде эфиров некоторых из них) и то, что нетрудно построить теоретическую модель их биосинтеза, общую с терпенами, можно ожидать, что они все же окажутся истинными гемитерпенами.

Схема 6.2.3

Показательна в этом плане ситуация с валериановыми кислотами — из четырех возможных изомерных кислот этого состава в природе не обнаружены и валериановая и пиволиновая кислоты, тогда как изовалериановая и 2-метилмасляная кислоты, имеющие изопреноидный скелет, в природных источниках найдены, и не редко (схема 6.2.3).