Пред.
След.
Макеты страниц
Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике 1. Определение значений энергии атома $\mathscr{E}_{1}, \mathscr{E}_{2}, \mathscr{E}_{3}, \ldots$ в стационарных состояниях называется квантованием, точнее – квантованием энергии атома. Бор предложил правило квантования для водородного атома, приводящее к правильным результатам. Проблема квантования в общем виде была сформулирована в квантовой механике, и притом не только для водородного атома, но и для любых атомных систем (см. § 22). Она довольно сложна. Правило квантования Бора представляет только исторический интерес. Тем не менее полезно привести простое решение задачи о квантовании для атома водорода или водородоподобного атома, близко примыкающее к идеям Бора. В основе такого решения лежит аналогия с классической механикой и эмпирически установленное выражение для спектральных термов атома водорода. Примем, что спектральные термы и соответствующие им уровни энергии атома водорода имеют бальмеровский вид: где $R$ – постоянная Ридберга, а зарядовое число $Z$ ядра введено ради удобства. Целое число $n$ называется главным квантовым числом. C возрастанием $n$ соседние уровни энергии атома сближаются, и при $n \rightarrow \infty$ расстояние между ними стремится к нулю. Дискретность энергетического спектра становится все менее и менее заметной. Поэтому можно ожидать, что в таком предельном случае квантовая система будет вести себя, как классическая. Это положение было выдвинуто Бором и названо им принципом соответствия. Принцип соответствия позволяет выразить постоянную Ридберга $R$ через фундаментальные постоянные, характеризующие атом. Для общности будем рассматривать водородоподобный атом. Так называется ион с зарядом ядра $+Z e$, вокруг которого вращается один электрон. При $Z=1$ он переходит в обычный нейтральный атом водорода $H$, при $Z=2$ – в однократно ионизованный атом гелия $\mathrm{He}^{+}$, при $Z=3-$ в дважды ионизованный атом лития $\mathrm{Li}^{++}$и т. д. Разумеется, наше рассуждение будет предполагать справедливость выражения (13.2) и для водородоподобного атома. Одинакова ли постоянная Ридберга для различных водородоподобных атомов – это будет выяснено в дальнейшем. откуда $\omega=Z e^{2} /(L r)$, где $L=m r^{2} \omega-$ момент количества движения электрона. Полная энергия электрона слагается из кинетической и потенциальной энергий и равна Следовательно, по классической теории должно быть С другой стороны, уровни энергии водородоподобного атома должны иметь бальмеровский вид (13.2). Отсюда следует, что при переходах атома с одного уровня на другой величина $\mathscr{E}_{n} n^{2}$ должна сохраняться: $\mathscr{E}_{n} n^{2}=$ const. Поэтому при больших квантовых числах $n$ и малых их изменениях $\Delta n$ должно выполняться соотношение Отсюда с учетом правила частот Бора $\Delta \mathscr{E}=\hbar \omega$ получается причем у $\mathscr{E}$ мы опустили индекс $n$ и считаем $\Delta n>0$, чтобы не вводить отрицательных частот. Наименьшая частота соответствует переходу $\Delta n=1$. Это – основная частота. Значениям $\Delta n=2,3, \ldots$ соответствуют ее гармоники, или обертоны. По принципу соответствия основная частота в формуле (13.5) должна совпадать с классической частотой (13.4). Это возможно только тогда, когда Значит, по теории Бора момент количества движения, по крайней мере при больших квантовых числах $n$, квантуется, т. е. может принимать только избранные значения (13.6). Отсюда а следовательно, Сравнением этой формулы с (13.2) находим Мы снабдили $R$ индексом $\infty$, чтобы указать, что при получении формулы (13.9) масса ядра $M$ считалась бесконечной, а само ядро неподвижным. В этом приближении постоянная Ридберга одинакова для всех водородоподобных атомов. Теоретическое значение постоянной Ридберга (13.9), хотя и очень близко к экспериментальному значению для атомов водорода $R_{\mathrm{H}}=$ $=109677,576 \mathrm{cм}^{-1}$, но при спектроскопической точности измерений их различие все же очень велико. Оно связано с тем, что при выводе формулы (13.9) не учитывалась конечность массы ядра $M$. Чтобы учесть это, надо массу электрона $m$ заменить на приведенную массу $M m /(M+m)$. Тогда получится В этом приближении постоянная Ридберга зависит от массы ядра, а потому ее значения для различных водородоподобных атомов отличаются друг от друга, хотя и очень мало. Для атома водорода формула (13.10) дает $R=109677,6 \mathrm{cм}^{-1}$, что хорошо согласуется с экспериментом. Формула (13.10) может служить для вычисления постоянной Ридберга $R_{\infty}$ для бесконечно тяжелого ядра. Для этого достаточно воспользоваться спектроскопическим значением $R$, например, для водорода, а также значением $m / M$ из масс-спектроскопических измерений. В спектроскопии спектральные термы и уровни энергии принято изображать горизонтальными линиями, а переходы между ними стрелками. Стрелкам, направленным от высших уровней энергии к низшим, соответствуют линии излучения; стрелкам, проведенным в обратных направлениях, – линии поглощения. В качестве примера на рис. 21 таким путем изображен спектр водорода. Уровни энергии здесь нумеруются квантовым числом $n$. За нуль принята энергия уровня с $n=\infty$. Этот уровень изображен верхней горизонтальной штриховой прямой. Все энергетические уровни, расположенные ниже, дискретны. Им соответствуют отрицательные значения полной энергии атома. Выше штриховой линии энергия не квантуется, т. е. энергетический спектр непрерывен. Но при $\mathscr{E}<0$ движение электрона финитно, а при $\mathscr{E}>0$ инфиннтно. Это непосредственно следует из соответствующей теоремы классической механики (см. т. I, $\S 25,57$ ), поскольку при больших $n$ ее можно применять. Соответствующая теорема может быть доказана и в последовательной квантовой механике (см. § 22), т. е. совершенно строго. Наличие несвязанных электронов делает, однако, возможными квантовые переходы между состояниями непрерывного энергетического спектра, а также между такими состояниями и состояниями дискретного спектра энергии. Это проявляется в виде сплошного спектра испускания или поглощения, накладывающегося на линейчатый спектр атома. Вот почему, в частности, спектр атома не обрывается на границе серии, а продолжается за нее в сторону более коротких волн, где он становится сплошным. Квантовые переходы из состояний непрерывного энергетического спектра, т.е. из состояний, в которых атом ионизован, в состояния дискретного спектра сопровождаются рекомбинацией электронов с соответствующими положительными ионами. Излучение, возникающее при таких переходах, называется рекомбинационным. Переход атома из нормального состояния на более высокий энергетический уровень дискретного спектра есть возбуждение атома. Переход же атома с одного из уровней дискретного спектра в область сплошного спектра превращает атом в несвязанную систему. Это есть процесс ионизации атома. Если вначале атом находился в нормальном состоянии, то, очевидно, минимальная энергия ионизации атома определяется выражением $\mathscr{E}_{\text {ион }}=\mathscr{E}_{\infty}-\mathscr{E}_{1}=-\mathscr{E}_{1}$, т. е. для водородоподобного атома или Серия (13.13) была открыта Фаулером (1889-1944) в смеси Н и Не, а серия (13.14) наблюдалась Пикерингом в спектре планетарной туманности ( $\zeta$ Кормы). Однако, согласно теории Бора, линии этих серий принадлежат не водороду $\mathrm{H}$, а однократно ионизованному гелию $\mathrm{He}^{+}$. Они содержатся в спектральных сериях последнего: если пренебречь различием постоянных Ридберга для водорода и гелия. В действительности эти постоянные немного отличаются одна от другой, как видно из формулы Если, однако, не учитывать различие между $R_{\text {Не }}$ и $R_{\mathrm{H}}$, то в этом приближении линии серии (13.13) совпадут с линиями серии (13.13a) при четных $n$, а линии серии (13.14) – с линиями серии (13.14a) при нечетных $n$. И действительно, серии (13.13a) и (13.14а) получались экспериментально в чистом гелии. Конечно нет никаких оснований делить единые серии (13.13a) и (13.14a) на две половины, выделяя из них серии Фаулера (13.13) и Пикеринга (13.14). В действительности $R_{\mathrm{He}}$ немного больше $R_{\mathrm{H}}$. Благодаря этому спектральные линии однократно ионизованного гелия $\mathrm{He}^{+}$оказываются немного смещенными в коротковолновую сторону спектра относительно соответствующих бальмеровских линий водорода. Такой эффект называется изотопическим смещением спектральных линий. Разумеется, этот эффект существует и для других химических элементов и их ионов, хотя для многоэлектронных атомов его и нельзя трактовать столь же просто, как в случае атомов водородоподобных. Действительно, различные изотопы одного и того же химического элемента или иона отличаются только массами ядер. Но они имеют одинаковые заряды ядер, а потому и одинаковые электронные оболочки. Процессы же излучения света происходят как раз в электронных оболочках. Говорить об изотопическом смещении линий гелия относительно линий водорода на первый взгляд кажется нелогичным, поскольку гелий не является изотопом водорода. Однако в эффекте смещения спектральных линий речь идет не об атомах гелия, а о его однократно ионизованных атомах. Последние же в рассматриваемом вопросе ведут себя как изотопы водорода. Так же обстоит дело и в случае других элементов. Заметим, что изотопическое смещение спектральных линий обусловлено не только различием масс изотопов, но и различием размеров их атомных ядер. Забегая вперед, это нетрудно понять, если проблему квантования рассматривать на основе уравнения Шредингера (см. §22). В самом деле, для различных изотопов кулоновские и ядерные силовые поля внутри ядра несколько отличаются друг от друга. Различны также размеры областей, занимаемых этими полями. Это ведет к небольшому различию волновых функций и соответствующих им собственных значений энергии. Влияние размеров ядра на изотопическое смещение спектральных линий особенно существенно для тяжелых ядер. Здесь изотопическое смещение, вызванное различием размеров ядер, того же порядка, что и изотопическое смещение, вызванное различием их масс. Отсюда следует, что для изотопического сдвига частот или длин волн дейтерия относительно водорода получается Так, бальмеровская линия $D_{\alpha}$ дейтерия смещена относительно соответствующей линии $H_{\alpha}$ водорода в коротковолновую сторону спектра всего на $|\Delta \lambda|=0,179$ нм. По порядку эта величина совпадает с размерами атомов, к которым ранее приводила кинетическая теория вещества. Напряженность электрического поля ядра на первой боровской орбите атома водорода Вообще, величина $E \sim 10^{8} \mathrm{~B} /$ см является характерным масштабом для напряженностей внутриатомных электрических полей. Во внешних полях с напряженностью такого порядка атомы быстро ионизуются. Легко видеть, что скорость движения электрона по стационарной круговой орбите определяется выражением где $\alpha$ – безразмерная постоянная: называемая постоянной тонкой структуры. Для движения по первой боровской орбите атома водорода Если постоянную $\alpha$ ввести в формулу (13.8), то получится Ответ. $\lambda_{\text {Б }} \leqslant \lambda<\lambda_{\text {Бк }}$, где $\lambda_{\text {Б }}=4 / R_{\mathrm{H}}=364,705$ нм, $\lambda_{\text {Бк }}=$ $=36 /\left(5 R_{\mathrm{H}}\right)=656,468$ нм (красная линия). Ответ. Для серии Лаймана $\lambda_{л \propto}=\lambda_{\text {Б }} / 4=91,1762$ нм. Для серии Пашена $\lambda_{\text {Пшळ }}=(9 / 4) \lambda_{\text {Б }}=820,586$ нм . Ответ. $\mathscr{E}_{1} \leqslant \mathscr{E} \leqslant \mathscr{E}_{2}$, где $\mathscr{E}_{1}=(8 / 9) h c R_{\mathrm{H}}=12,09$ эВ, $\mathscr{E}_{2}=$ $=(15 / 16) h c R_{\mathrm{H}}=12,75$ эВ. Ответ. $\lambda_{1}=(4 / 3) R_{\mathrm{H}}=121,5682 \mathrm{Hm}, \lambda_{2}=(9 / 8) R_{\mathrm{H}}=102,57317 \mathrm{Hm}$, $\lambda_{3}=(36 / 5) R_{\mathrm{H}}=656,46828$ нм. Ответ. Такое поглощение происходит и сопровождается ионизацией атома. где $\alpha=e^{2} / \hbar c=1 / 137$ – постоянная тонкой структуры. Ответ. $\lambda=30,375$ нм. От в т. $\mathscr{E}_{\text {кин }}=2 \mathscr{E}_{\mathrm{H} \text {, ион }}=27,2$ эВ, где $\mathscr{E}_{\mathrm{H} \text {, ион }}-$ энергия ионизации атома водорода. Решение. Водородные серии Лаймана, Бальмера, Пашена и т. д. излучаются изолированными атомами, т. е. практически тогда, когда диаметр боровской орбиты $2 r=2 n^{2} r_{\text {Б }}$ не превосходит среднего расстояния между атомами $l=(k T / P)^{1 / 3}$. Пользуясь этим, максимально допустимый номер орбиты $n$ можно оценить по формуле $n \approx \sqrt{l /\left(2 r_{\mathrm{5}}\right)}$. Максимально возможное число линий, которые можно наблюдать в трубке при давлении и температуре, указанных в условии задачи, будет равно: где $m_{x}$ – атомная масса неизвестного изотопа. Отсюда если пренебречь величиной $m_{\mathrm{e}} / m_{x}$ по сравнению с единицей. (В пределах точности расчета под $\lambda$ можно понимать любое из значений $\lambda_{1}, \lambda_{2}$.) Следовательно, Так как $m_{\mathrm{e}} / m_{\mathrm{H}}=1 / 1835$, то отсюда получаем $m_{\mathrm{e}} / m_{x}=1 / 3727$. Следовательно, $m_{x} / m_{\mathrm{H}} \approx 2$. Линия $\lambda_{2}$ принадлежит дейтерию. Ответ. $\lambda_{H_{\alpha}}-\lambda_{D_{\alpha}}=0,179 \mathrm{нm} ; \lambda_{H_{\beta}}-\lambda_{D_{\beta}}=0,132 \mathrm{нm} ; \lambda_{H_{\gamma}}-\lambda_{D_{\gamma}}=$ $=0,118 \mathrm{нм} ; \lambda_{H_{\delta}}-\lambda_{D_{\delta}}=0,116 \mathrm{нм}$. 15. Определить разрешающую способность $R$ (не путать с постоянной Ридберга) спектрального аппарата, необходимую для наблюдения изотопического смещения спектральных линий дейтерия относительно линий водорода. Какова должна быть ширина $b$ основания призмы из тяжелого флинта с дисперсией $d n / d \lambda=1000 \mathrm{~cm}^{-1}$ (в диапазоне красного света) в призменном спектрографе, если его применять для обнаружения изотопического смещения головной (длинноволновой) линии серии Бальмера? Она одинакова для всех линий спектральных серий смеси. Разрешающая способность призмы $b d n / d \lambda=1000$, т. е. недостаточна для разрешения молярными массами атомарных водорода и дейтерия и постоянной Фарадея Решение. Постоянные Ридберга для водорода и дейтерия: где $M_{\mathrm{H}}$ и $M_{\mathrm{D}}$ – массы ядер водорода и дейтерия. Отсюда получаем Умножая обе части этого соотношения на $^{2}$ и принимая во внимание, что $\left(M_{\mathrm{H}}+m_{\mathrm{e}}\right) N_{\mathrm{A}}=\left\|_{\mathrm{H}},\left(M_{\mathrm{D}}+m_{\mathrm{e}}\right) N_{\mathrm{A}}=\right\|_{\mathrm{D}}\left(\right.$ здесь $m_{\mathrm{e}}, M_{\mathrm{H}}$ и $M_{\mathrm{D}}-$ в граммах $)$, $N_{\mathrm{A}} e=F$, найдем Так как масса электрона мала по сравнению с массой атома, то нет необходимости вычислять величину $N_{\mathrm{A}} m_{\mathrm{e}}$ с высокой точностью. Достаточно принять получаем Подставляя эти значения в предыдущую формулу, находим Точность этих вычислений теряется при определении разности $R_{\mathrm{D}}-R_{\mathrm{H}}$. Поэтому сами величины $R_{\mathrm{D}}$ и $R_{\mathrm{H}}$ надо знать с исключительно высокой точностью. Существенно, что постоянная Ридберга $R_{\infty}$ в вычисления не входит. Решение. Электронная оболочка атома практически не оказывает влияния на движение мюона в мезоатоме, так как последний находится либо очень близко от ядра, либо внутри ядра. Поэтому из-за сферической симметрии электронного облака создаваемое им электрическое поле в месте нахождения мюона может считаться равным нулю. Если орбита мюона проходит вне ядра, то для радиуса $K$-орбиты мюона получается что примерно в 200 раз меньше соответствующего значения $r_{1}$ для водородоподобного атома с тем же значением зарядового числа $Z$. В том же предположении для уровней энергии получаем Отсюда видно, что излучение, возникающее при переходе мюона на $K$-орбиту с более высоких орбит, будет расположено в рентгеновской области спектра, а при больших $Z$ – в области $\gamma$-лучей. При больших $Z K$-орбита мюона проходит внутри ядра атома. В этом случае приведенные выше формулы становятся неприменимыми. Результаты сильно зависят от распределения электрического заряда в ядре, с чем и связана возможность использования мезоатомов для изучения структуры атомного ядра.
|
1 |
Оглавление
|