ОБРАЗОВАНИЕ И РАСПАД ПЕРЕХОДНЫХ СОСТОЯНИЙ
Рассмотрим реакцию замещения, в которой приходящая группа Y замещает уходящую группу X:
Эта реакция состоит из двух полуреакций: 1) образование переходного состояния, в котором к группе R присоединен и Y, и X; 2) распад переходного состояния с образованием продуктов:
Каждая из полуреакций, как и любая другая химическая реакция, характеризуется определенным изменением свободной энергии. Обозначим через 
изменение свободной энергии, связанное с образованием переходного состояния, а через AGD изменение свободной энергии, связанное с его распадом и образованием продуктов:
Суммарное изменение свободной энергии полной реакции, 
, равно сумме изменений свободной энергии каждой из полуреакций:
Как и в любом уравнении, где есть два слагаемых, невозможно лишь по алгебраическому знаку и величине 
установить знак или величину 
. Иначе говоря, мы не можем, зная изменение свободной энергии полной реакции 
, сказать что-либо об изменениях свободной энергии, связанных с образованием и распадом переходных состояний. Поскольку катализ теснейшим образом связан со
и 
, ясно, что термодинамические параметры полной реакции 
ничего не говорят нам о пути реакции (т. е. о ее механизме). Этот вопрос и является предметом кинетики.
