§ 19.7. Гальванические элементы.
Если в раствор, содержащий ионы, опустить металлическую пластину, то между металлом и раствором возникнет разность потенциалов, т. е. металл при этом электризуется. Рассмотрим подробнее, какие процессы произойдут, если в слабый раствор серной кислоты в воде опустить цинковую пластину.
Рис. 19.4.
Рис. 19.5.
Так как на поверхности пластины находятся положительно заряженные ионы цинка, составляющие его кристаллическую решетку (§ 11.3), то в растворе около пластины оказываются отрицательно заряженные ионы 
а ионы водорода оттесняются в глубь раствора. Притяжение ионов цинка к ионам кислотного остатка вызывает переход ионов 
с поверхности пластины в раствор.
Пластина при этом заряжается отрицательно, а раствор — положительно, т. е. между раствором и металлом возникает разность потенциалов.
Поскольку ионы цинка, перешедшие в раствор, одновременно притягиваются и к ионам 
в растворе и к отрицательно заряженной пластине, они удерживаются около самой поверхности металла (рис. 19.4). Таким образом, ионы цинка и кислотного остатка образуют двойной слой зарядов около поверхности пластины. Если пластина из чистого цинка, то 
растворение быстро прекращается, так как этому препятствуют отрицательный заряд пластины и положительный заряд раствора.
Опыт показал, чторазность потенциалов между раствором и металлом зависит от рода металла и раствора. Это означает, что если в один и тот же раствор опустить пластины из двух различных металлов, то между пластинами должна возникнуть разность потенциалов, которая может создавать электрический ток. В этом случае энергия тока будет получаться за счет химической энергии.
Источники электрической энергии, в которых эта энергия получается за счет химической энергии, называются гальваническими элементами. Изобретение первого гальванического элемента в конце XVIII в. итальянским ученым А. Вольта позволило получать в проводниках длительный ток и изучать его законы. Теперь мы знаем, что существенным для превращения химической энергии в электрическую является наличие двух разнородных проводников с электронной проводимостью, опущенных в раствор с ионной проводимостью.
Элемент Вольта (рис. 19.5) состоит из слабого раствора серной кислоты в воде, в который опущены медная и цинковая пластины. Между этими пластиками возникает разность потенциалов, т. е. э. д. с., равная приблизительно 1 В, причем медная пластана является положительным полюсом, а цинковая — отрицательным. Э. д. с. элемента Вольта, как и любого гальванического элемента, не зависит ни от размера пластин, ни от количества раствора и определяется только химическими процессами, происходящими внутри элемента при его работе.
Если присоединить к полюсам элемента внешнюю цепь, то электроны с цинковой пластины, являющейся отрицательным полюсом, устремляются к медной пластине, т. е. к положительному полюсу. Уход электронов с цинковой пластины нарушает равновесие между пластиной и раствором. Ионы цинка из двойного слоя отходят от пластины, а на их место с пластины идут в раствор новые ионы. В свою очередь уменьшение положительного заряда медной пластины позволяет подойти к ней новым ионам водорода. При соприкосновении с пластиной эти ионы получают электроны и превращаются в газообразный водород. Итак, при работе элемента Вольта на его положительном полюсе выделяется водород, а на отрицательном происходит растворение цинка. Газообразный водород покрывает медную пластину и не дает ионам водорода разряжаться. Поэтому у медного электрода скапливаются положительные ионы,
которые отталкивают другие ионы водорода и этим ослабляют ток в элементе. Изменение качества поверхности электрода или концентрации ионов около него при прохождении тока через раствор называется поляризацией электрода. Поляризация электродов создает противо-э. д. с. в элементе, ослабляющую ток в нем. Эту противо-э. д. с. иначе называют э. д. с. поляризации.
В элементе Вольта причиной поляризации медного электрода является выделение на нем газообразного водорода. В других гальванических элементах основной причиной поляризации тоже является выделение газов, главным образом водорода. Заметим, что поляризация электродов возникает и при электролизе, кроме тех случаев, когда анод растворяется в электролите.
Чтобы устранить поляризацию гальванического элемента; в него вводят деполяризатор — вещество, которое вступает в соединение с выделяющимися газами. Такие элементы называют неполяризующимися. Они работают достаточно устойчиво и широко распространены на практике. Одним из них является элемент Лекланше (рис. 19.6).
Отрицательным полюсом элемента Лекланше является цинковая пластина, а положительным — графитовый стержень. Электролитом служит раствор нашатыря в воде, а деполяризатором — двуокись марганца 
которая смешивается с графитовым порошком и спрессовывается вокруг графитового стержня.
Рис. 19.6.
Рис. 19.7.
Выделяющийся на положительном полюсе элемента водород вступает в реакцию с 
и окисляется, превращаясь в воду. На отрицательном полюсе должен выделяться хлор, но ионы хлора вступают в реакцию с цинком, образуя хлористый цинк. Э. д. с. элемента Лекланше равна 1,5 В. В сухих элементах в качестве электролита применяется паста из муки и нашатыря.
