РЕАКЦИИ АЛКИНОВ
Гидрирование
Как уже говорилось в первой части этой главы, алкины могут присоединять водород двумя различными путями, давая алкены. Использование двух молей водорода позволяет превращать алкины в алканы.
Реакции терминальных алкинов
Атом водорода, соединенный с
-гибридизованным углеродным атомом терминального алкина, имеет кислый характер иможет быть оторван под действием сильного основания. При этом образуется металлическая соль алкина:
Анион алкина может быть использован в качестве нуклеофила в реакциях удлинения цепи (см. следующий раздел).
Катионы некоторых металлов, например
[в виде
образуют с терминальными алкинами нерастворимые соли. Эти реакции могут быть использованы в качественном анализе для определения терминальных алкинов. Если в изучаемом образце имеется терминальный
алкин, то при добавлении растворов соединений одновалентных серебра или меди образуется осадок. Алкины с тройной связью, находящейся в середине цепи, не вступают в реакцию. Например:
Проба Байера на ненасыщенность, о которой шла речь выше в связи с идентификацией алкенов, позволяет обнаруживать также и алкины. Таким образом, положительная проба Байера свидетельствует о присутствии в молекуле двойной либо тройной связи.
Удлинение цепи алкинов
Терминальные алкины, как уже говорилось выше, могут быть превращены в анионы. Эти анионы способны играть роль нуклеофилов, замещая атом галогена в галогеноалканах. Такие реакции нуклеофильного замещения приводят к алкинам с большей длиной цепи, которые впоследствии могут служить исходными соединениями для новых синтезов:
В двух приведенных ниже примерах синтезам алкана и алкена предшествует построение нового углеродного скелета путем удлинения цепи алкииа:
Алкины реагируют с одним или двумя молями водорода. При частичном гидрировании образуются алкены, при полном - алканы. Терминальные алкины при обработке сильными основаниями дают анионы, выступающие в качестве нуклеофилов в реакциях удлинения цепи. Терминальные алкины образуют твердые соли с ионами
что является качественной реакцией на концевую тройную связь.
Схема 6-3. Получение и реакции алкинов