ПОЛУЧЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ

Окисление спиртов

Альдегиды получают окислением первичных спиртов. Поскольку альдегиды легко окисляются дальше, до карбоновых кислот, очень важно, чтобы условия окисления были достаточно мягкими. Один из лучших реагентов для этой цели — раствор оксида хрома (VI) и пиридина в дихлорметане (см. гл. 7). Синтез проводят при комнатной температуре. Часто используемый в качестве окислителя перманганат калия не годится для получения альдегидов, так как окисляет их до карбо новых кислот:

Вторичные спирты также могут окисляться. При этом образуются кетоны. Поскольку кетоны окисляются только с очень большим трудом, для их синтеза могут быть использованы самые разнообразные окислители. Символом обозначается окислитель, в качестве которого могут быть взяты оксид хрома дихромат калия перманганат калия оксид серебра пероксид водорода

Третичные спирты в обычных условиях не окисляются Примеры окисления спиртов:

Синтез альдегидов и кетонов из ацилгалогенидов

Ацилгалогениды являются производными карбоновых кислот, в которых гидроксильная группа замещена на атом хлора. Их называют еще хлорангидридами карбоновых кислот. О методах синтеза этих соединении будет рассказано в гл. 12. Ацилгалогениды можно восстановить до альдегидов используя трис-трет-бутоксиалюмогидрид лития. При взаимодействии ацилгалогенидов с диалкилкадмием образуются кетоны:

Например:

В гл. 6 говорилось об озонолизе алкенов. Эта реакция также может быть использована для синтеза альдегидов и кетонов;

Альдегиды получают мягким окислением первичных спиртов или восстановлением ацилгалогенидов. Кетоны получают окислением вторичных спиртов или реакцией ацилгалогенидов с диалкилкадмием.