РЕАКЦИИ АМИНОВ

Образование амидов

Первичные и вторичные амины взаимодействуют с реакционноспособными производными карбоновых кислот (ангидридами и хлорангид-ридами) с образованием амидов:

Циже приводится несколько примеров. Обратите внимание, что третичные амины не реагируют с производными кислот (последний пример):

Реакции с кислотами

Как уже говорилось, все типы аминов реагируют с кислотами, образуя соли. В этих реакциях могут участвовать как сильные неорганические, так и карбоновые кислоты:

Примеры:

Соли аминов называют солями замещенного аммония.

Соли аминов, как и другие соли, хорошо растворимы в воде. В то же время свободные амины, имеющие в молекуле более четырех углеродных атомов, в воде не растворяются. В отличие от самих аминов, их соли нелетучи. Реакция метиланилина с уксусной кислотой иллюстрирует процесс, происходящий при вымачивании рыбы в уксусе. Амины, сообщающие рыбе специфический запах, при этом превращаются в нелетучие соли, и поэтому не пахнут; рыбный запах исчезает или сильно ослабевает. Слабым раствором уксуса рекомендуется споласкивать руки для удаления неприятного запаха после приготовления рыбы. Амины при этом превращаются в растворимые соли, которые легко смываются водой:

Образование солей используется и для увеличения растворимости в воде аминов, являющихся лекарственными веществами. Соединение, формула которого изображена ниже, применяется как средство от кашля:

Этот амин в виде свободного основания нерастворим в воде, поэтому используется его бромоводородная соль.

Особой группой родственных аминам соединений являются четвертичные аммониевые соли. Как уже говорилось, они образуются при взаимодействии третичных аминов с галогеналканами. Четвертичные аммониевые соли, как и соли аминов, представляют собой ионные, нелетучие растворимые в воде вещества.

Некоторые четвертичные аммониевые соли, молекулы которых имеют в своем составе длинноцепные алкильные радикалы, являются детергентами и обладают бактерицидным действием:

Амины реагируют с галогеналканами, образуя новые амины более высокой степени замещенности и четвертичные аммониевые соли. При обработке минеральными и карбоновыми кислотами амины образуют соли, которые лучше растворимы в воде и гораздо менее летучи, чем свободные амины. При взаимодействии с реакционноспособными производными карбоновых кислот (ангидридами и хлорангидридами) амины дают амиды.

Схема 13-1. (см. скан) Реакции и методы синтеза аминов

СВОДКА ОСНОВНЫХ ПОЛОЖЕНИЙ ГЛ. 13

1. Амины делятся на первичные; вторичные и третичные в зависимости от числа органических заместителей, связанных с атомом азота. Строение заместителей при этом не учитывается. Этим классификация аминов отличается от классификации других веществ.

2. Амины называют как алкил-, диалкил- и триалкиламины или как замещенные алканамины. Ароматические амины называют как замещенные анилины.

3. Амины являются слабыми основаниями. Их основность уменьшается в ряду: вторичные алкиламины, первичные алкиламины, третичные алкиламины, ароматические амины.

4. Амины получают взаимодействием аммиака или другого амина с галогеналканами, а также восстановлением амидов и нитрилов.

5. Амины реагируют с кислотами, образуя соли, с ангидридами и хлорангидридами с образованием амидов и с

галоген-алканами, давая амины более высокой степени замещенности и четвертичные аммониевые соли.

Ключевые слова

ВОПРОСЫ ДЛЯ РАЗВИТИЯ НАВЫКОВ

(см. скан)

(см. скан)

ВОПРОСЫ ДЛЯ ПОВТОРЕНИЯ

(см. скан)

(см. скан)