РЕАКЦИИ БЕНЗОЛА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ

Гидрирование

Уже говорилось, что бензол является весьма стабильным соединением благодаря наличию в его молекулах делокализованных -электронов. Бензол не вступает во многие реакции, характерные для алкенов, а если и вступает, то только в очень жестких условиях.

Бензол и его производные можно гидрировать. При этом образуется Циклогексан или замещенные циклогексаны:

Эта реакция обратна только что рассмотренной в предыдущем разделе. При температуре 100 °С и давлении 10 МПа реакция протекает зане сколько часов. Ее проводят в специальном толстостенном стальном сосуде, рассчитанном на высокое давление и снабженном линией подвода газообразного водорода, устройством для перемешивания реакционной смеси, нагревателем и манометром. Приведем несколько примеров гидрирования ароматических соединений:

Галогенирование боковой цепи

В условиях свободно радикального замещения алкильбензолы легко вступают в реакцию. Замещение происходит при углеродном атоме, непосредственно соединенном с ароматическим кольцом. Замещается преимущественно так называемый бензильный атом водорода, который является наиболее реакционно способным. Его реакционная способность даже выше, чем у третичного атома водорода.

Примеры:

Причиной того, что свободнорадикальное замещение направляется в бензильное положение, является резонансная стабилизация промежуточно возникающего бензильного свободного радикала. В этом случае в делокализации неспаренного электрона принимает участие ароматическое кольцо. Благо даря дело кализации значительно повышается устойчивость свободного радикала. В гл. 3 механизм свободно радикального галогенирования уже рассматривался. Напомним его еще раз на примере хлорирования толуола:

Окисление боковой цепи

Если алкильная группа, присоединенная к ароматическому кольцу, имеет хотя бы один бензильный атом водорода, то такой сильный окислитель, как перманганат калия, превращает боковую цепь любой длины в карбоксильную группу. Например:

Эта реакция позволяет в ходе синтеза легко создавать карбоксильную группу.

Бензол и его производные могут быть превращены гидрированием в соответствующие циклогексаны. Боковая цепь алкильбензолов может быть окислена до карбоксильной группы или подвергнута селективному галогенированию в бензильное положение.