ПОЛУЧЕНИЕ АМИНОВ
Реакции галогеналканов
Первичные и вторичные алкилгалогениды реагируют с аммиаком, образуя первичные амины. Чаще всего реакция идет по механизму Первичный амин (1) может реагировать с еще одной молекулой галоген-алкена, давая вторичный амин Аналогично, вторичные амины можно превратить в третичные (III). И наконец, третичные амины дают с галогеналканами ионные соединения, которые называют четвертичными аммониевыми солями (IV). Эта последовательность реакций показана ниже:
Таким образом можно получать первичные, вторичные и третичные амины, а также четвертичные соли, используя соответствующее количество галогеналкана. При синтезе аминов первоначально образуются соли, которые для получения свободного амина необходимо нейтрализовать. Общая схема такого синтеза выглядит следующим образом:
Далее, в уравнениях реакций, мы не будем изображать образование соли, а сразу будем писать формулу конечного амина. Нижеследующие примеры иллюстрируют тот факт, что, варьируя число молей и природу галогеналканов, можно получать самые разнообразные амины:
Восстановление амцдов и нитрилов
Сильные восстановители, такие, как алюмогидрид лития восстанавливают амиды до аминов, превращая карбонильную группу в группу Таким путем можно получать первичные, вторичные и третичные амины, в том числе ароматические:
Примеры:
Первичные амины можно синтезировать каталитическим гидрированием нитрилов, которые, как Вы помните, получают из галогеналканов и цианидов:
Например:
Ароматические амины (замещенные анилины) удобно получать из соответствующих нитросоединений, восстанавливая их железом или оловом в присутствии соляной кислоты. О методах получения ароматических нитросоединений и их восстановлении уже шла речь в гл. 9.
Полученные таким образом ароматические амины можно алкилировать по атому азота так же, как и другие амины:
Амины получают алкилированием аммиака галогеналканами, используя различные соотношения реагентов. Применяется также восстановление амидов и нитрилов. Ароматические амины получают восстановлением соответствующих нитросоединений.