7. ОБРАЗОВАНИЕ И РАСКРЫТИЕ ЦИКЛОВ
До сих пор уделялось мало внимания обсуждению тех реакций, которые ведут к образованию циклических молекул. Теперь в последней главе, посвященной построению молекулярного скелета, мы рассмотрим реакции циклообразования.
Первая, и несомненно самая большая, группа реакций образования циклов представляет собой внутримолекулярные варианты реакций, описанных в виде межмолекулярных. В этих процессах 
-членный цикл образуется при циклизации цепи из 
атомов. Вторая группа реакций — межмолекулярные процессы, в которых образуются две связи между двумя различными молекулами. Такие процессы обычно называют реакциями циклоприсоединения. Самый известный пример — реакция Дильса — Альдера (Сайке, с. 191). [Следует четко различать подобные действительно согласованные межмолекулярные процессы и большую группу межмолекулярных циклизаций, которые в действительности состоят из двух отдельных стадий, вторая из которых и есть собственно циклообразование.] Третью группу реакций составляют электроциклические реакции, которые являются внутримолекулярными и по механизму близки к циклоприсоединению.
Раскрытие циклов реже используется в синтезе, чем циклообразование. Однако в разд. 7.4 мы увидим, что оно имеет заметное значение в некоторых особых случаях.
7.1. Внутримолекулярная циклизация в результате электрофильно-нуклеофильного взаимодействия
7.1.1. Введение
Многие реакции, описанные в предыдущих главах, могут быть использованы для получения циклических соединений. Это показывают следующие примеры: Алкилирование (разд. 5.1.1):
Ацилирование (разд. 5.2.2):
Ацилирование по Кляйзену во внутримолекулярном варианте называется обычно реакцией Дикмана (см. также Сайке, с. 220).
Конденсация (разд. 5.2.4):
Аналогично моноциклические соединения могут быть переведены в бициклические, например:
Электрофильное ароматическое замещение (разд. 2.5):
Алкилирование
Ацилирование
Конденсация
Гетероциклические соединения могут быть получены с помощью аналогичных методов. Эти методы, как правило, включают образование связи углерод — гетероатом, причем гетероатом выступает в качестве нуклеофильного центра.
