8.4.6. Восстановление иминов и оксимов, включая восстановительное алкилирование

Имины могут быть каталитически прогидрированы до аминов. Родственной реакцией является восстановительное

алкилирование аминов (в том числе и аммиака) и нитросоединении, приводящее к образованию первичных, вторичных и третичных аминов:

Восстановление иминов и иминиевых солей в амины действием гидридов металлов (таких, как алюмогидрид лития и борогидрид натрия) проводят в нейтральной или слабокислой среде. В этих условиях цианоборогидриды обладают большей стабильностью, чем другие комплексные гидриды, поэтому их применение предпочтительнее.

Поскольку альдегиды и кетоны медленно восстанавливаются цианоборогидридом натрия при рН 6, можно проводить также восстановительное алкилирование:

Оксимы можно восстановить в первичные амины каталитическим гидрированием над платиной в уксусной кислоте или при действии растворяющихся металлов, используя, например, натрий в этаноле. При восстановлении алюмогидридом лития алифатические оксимы дают почти чистые первичные амины. Однако при аналогичном восстановлении арилкетоксимов образуются заметные количества вторичных аминов. Вторичные амины могут стать единственными продуктами, если реакцию проводить в присутствии хлорида алюминия. Вероятно, это

происходит из-за того, что оксим вступает в перегруппировку Бекмана: