10.4. Защита карбоновых кислот

Для защиты карбоксильную группу превращают в эфирную. Чаще всего используются метиловые и этиловые эфиры. Однако сильнокислотные или щелочные условия, необходимые для

Схема 10.6. (см. скан)

их удаления, могут быть невыгодными. При таких обстоятельствах удобнее использовать трет-бутиловые эфиры (могут удаляться при действии слабых кислот), бензиловые эфиры (удаляются гидрогенолизом) или -трихлорэтиловые спирты (22) (удаляются элиминированием под действием цинка).

Трихлорэтиловые эфиры использовал Вудвард при синтезе цефалоспорина С, в ходе которого -лактамный цикл в соединении 23 должен остаться нетронутым при удалении защитной группы:

Как бензиловые, так и трет-бутиловые эфиры широко используются в синтезе пептидов (схемы 10.7 и 10.8).

Схема 10.7.

Схема 10.7 показывает, как бензильная защитная группа используется для управления реакцией свободной аминогруппы с активированной карбоксильной группой (превращение показывает стабильность этой группы к действию слабых кислот и легкость ее удаления при гидрогенолизе Из схемы 10.8 видна устойчивость защищающей кислотную функцию трет-бутильной группы к каталитическому гидрированию и легкость ее удаления действием слабой кислоты (33-34).