Главная > Путеводитель по органическому синтезу
НАПИШУ ВСЁ ЧТО ЗАДАЛИ
СЕКРЕТНЫЙ БОТ В ТЕЛЕГЕ
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Пред.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
102
103
104
105
106
107
108
109
110
111
112
113
114
115
116
117
118
119
120
121
122
123
124
125
126
127
128
129
130
131
132
133
134
135
136
137
138
139
140
141
142
143
144
145
146
147
148
149
150
151
152
153
154
155
156
157
158
159
160
161
162
163
164
165
166
167
168
169
170
171
172
173
174
175
176
177
178
179
180
181
182
183
184
185
186
187
188
189
190
191
192
193
194
195
196
197
198
199
200
201
202
203
204
205
206
207
208
209
210
211
212
213
214
215
216
217
218
219
220
221
222
223
224
225
226
227
228
229
230
231
232
233
234
235
236
237
238
239
240
241
242
243
244
245
246
247
248
249
250
251
252
253
254
255
256
257
258
259
260
261
262
263
264
265
266
267
268
269
270
271
272
273
274
275
276
277
278
279
280
281
282
283
284
285
286
287
288
289
290
291
292
293
294
295
296
297
298
299
300
301
302
303
304
305
306
307
308
309
310
311
312
313
314
315
316
317
318
319
320
321
322
323
324
325
326
327
328
329
330
331
332
333
334
335
336
337
338
След.
Макеты страниц

Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше

Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике

ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO

3.4.3. Алкены, арены и гетероарены

Студент, изучающий органическую химию, очень рано знакомится со следующими фактами: алкены взаимодействуют с электрофилами (по типу реакции присоединения); арены (бензол, нафталин и т. д.) также взаимодействуют сэлектрофилами по механизму присоединения — элиминирования. Несколько Позже ему становится известно, что гетероароматические соединения (фуран, тиофен, пиридин, индол и т. д.) реагируют с электрофилами почти так же, как арены. Из сказанного следует, что арены и гетероарены могут рассматриваться как нуклеофильные углеродные частицы.

Основные реакции этих классов веществ рассмотрены в гл. 2 (разд. 2.2 и 2.4-2.6), но среди них немного реакций с образованием углерод-углеродной связи; для алкенов таких реакций вообще не приведено. Для бензола и его гетероциклических аналогов наиболее общей является реакция Фриделя — Крафтса, но и эта реакция не может быть применена для циклических систем с пониженной нуклеофильностью, таких, как нитробензол и пиридин.

Читатель, знакомый с химией простых бензольных производных, должен вспомнить, что электронодонорные заместители значительно повышают реакционную способность бензольного кольца по отношению к электрофилам (см. Сайке, с. 154). Этот эффект резко выражен в ариламинах и фенолах и еще более в феноксид-ионах. Реакция идет в орто- и

пара-положения по отношению к заместителю:

Реакция может идти также по заместителю, а не в кольцо:

Среди реакций фенолов и ариламинов с электрофилами есть несколько полезных реакций, приводящих к образованию» углерод-углеродной связи (разд. 5.4.2 и 5.4.3).

Электронодонорные заместители оказывают сходное активирующее действие также и на простые алкены. Так, енолы (15), ионы енолятов (16) и енамины (17) взаимодействуют с электрофилами следующим образом (хотя, как сказано выше, реакция может идти также по кислороду или азоту):

Как мы увидим в гл. 5, эти реакции имеют большое значение. Реакция (3.27) должна быть уже знакома, поскольку соединение 16 — это не что иное, как другая граничная форма карбаниона . Соединение 15 таутомерно с

карбонильным соединением, и реакция (3.26) может быть записана как

Из расширенной записи становится понятным значение этой реакции: способные к енолизации карбонильные соединения могут реагировать как нуклеофилы даже в отсутствие основания, образующего карбанион.

Такая же расшифровка реакции (3.28) показывает, что реакция с енамином — это не более чем частный случай реакции (3.26), по крайней мере с синтетической точки зрения: она позволяет провести электрофильное замещение в -положение енолизующегося карбонильного соединения с использованием основания не более сильного, чем вторичный амин.

Реакции енолов, енолятов и енаминов будут рассмотрены в гл. 5.

1
Оглавление
email@scask.ru