2.7.6. Превращения кислот и их производных

Карбоновые кислоты при катализируемом киотами взаимодействии со спиртами превращаются в сложные эфиры. Для синтеза метиловых эфиров другим подходящим способом является метод с использованием диазометана. Для получения эфиров более сложного строения предпочтительной оказывается реакция спирта с хлорангидридом или ангидридом кислоты. Многие приемы, используемые при получении амидов, пригодны также для проведения этерификации. Другим путем синтеза эфиров служит реакция алкилгалогенида с серебряной солью карбоновой кислоты.

Хлорангидриды кислот обычно получают взаимодействием кислоты с тионилхлоридом. Их можно перевести в ангидриды реакцией с натриевой солью кислоты. Реакция хлор ангидридов с диазометаном приводит к образованию диазокетонов, которые при действии влажного оксида серебра можно перевести в карбоновые кислоты, содержащие добавочную метиленовую группу. Восстановление хлорангидридов кислот рассматривается в разд. 8.4.4.

Амиды могут быть получены при взаимодействии аммиака или соответствующего амина с ангидридами, сложными эфирами или хлорангидридами кислот. Другие методы образования амидов, широко используемые в пептидном синтезе, будут рассмотрены в гл. 14. Первичные амиды могут быть дегидратированы до нитрилов, которые могут быть также получены при взаимодействии алкилгалогенида с цианидом калия. Полезной синтетической реакцией амидов является их

превращение в амины под действием брома и щелочи (перегруппировка Гофмана). Другие способы перевода кислот и их производных в амины — термическое разложение азидов кислот в спиртовых растворителях (перегруппировка Курциуса) или взаимодействие карбоновых кислот с азотистоводородной кислотой (перегруппировка Шмидта).

Превращения, описанные в этом разделе, обобщены в схеме 2.12. Реакции производных карбоновых кислот с образованием углерод-углеродной связи будут рассмотрены в гл. 3—5.

Схема 2.12.