9.6. Окисление функциональных групп, содержащих азот

9.6.1. Образование соединений со связями азот — кислород

Будучи нуклеофилами, амины взаимодействуют с такими источниками электрофильного кислорода, как перкислоты, давая при этом соединения со связями азот — кислород. Наиболее известные примеры таких реакций — образование -оксидов из гетероциклических третичных аминов типа пиридина (разд. 2.6.). Образование -оксидов вообще является характерной реакцией третичных аминов, например:

В случае вторичных аминов за окислением по атому азота следует перенос протона с образованием производного гидроксиламина. Выходы не всегда высоки, но в некоторых случаях синтетически удовлетворительны, например:

Первичные амины реагируют сложнее, поскольку в этом случае образующиеся производные гидроксиламина в свою очередь могут окисляться по азоту например:

Если нитрозосоединение содержит -водород, его таутомерией формой является оксим:

Используя пертрифторуксусную кислоту или безводную перуксусную кислоту, можно добиться -окисления нитрозосоединения с образованием нитроооединения. Эта реакция может иметь значение в синтезе необычных замещенных нитроаренов, например: