9.2.6. Окислительная деструкция алкенов

Реакции этого типа имеют синтезе гораздо меньшее значение, чем при деструктивном определении строения. Окислительный разрыв углерод-углеродной двойной связи обычно приводит к образованию альдегидов, кетонов или карбоновых кислот. Однако на деле алкен лишь очень редко является самым подходящим исходным веществом для получения соединений этих классов. В разд. 7.4.2 мы уже отмечали ценность окислительной деструкции как процесса раскрытия цикла. Бывают также случаи (разд. 14.6), когда алкен может быть использован как «скрытая карбонильная группа» в многостадийном синтезе.

Существуют два основных способа проведения деструкции. Первый из них состоит в гидроксилировании и последующем окислении диола (разд. 9.3.2) с использованием пермаиганата калия, тетраацетата свинца или периодата. Второй метод — озонирование алкена [реакция -включает последовательность реакций 1,3-диполярного циклоприсоединения озона, перициклического раскрытия цикла («ретроциклоприсоединение») и заключительную реакцию еще одного 1,3-диполярного присоединения (см. Сайке, с. 187):

Первоначальный продукт, озонид 19, без выделения переводят в нужное карбонильное соединение. Восстановительная

обработка (например, с использованием либо цинка — и уксусной кислоты, либо комплексного гидрида металла, либо реактивов «а основе трехвалентного фосфора) приводит к образованию альдегидов или кетонов. Следует учитывать, что они могут реагировать с избытком восстановительного агента; например, при использовании алюмогидрида лития образуются спирты:

Окислительная обработка, как правило, идет через стадию перкислот. Возможно, что первой стадией является гидролиз. В этих условиях окончательными продуктами будут карбоновые кислоты или кетоны: