ПЕРЕХОДНОЕ ВРЕМЯ

Если через электролитическую ячейку проходит постоянный ток, то концентрация разряжающихся ионов вблизи электрода будет уменьшаться (см. концентрационное перенапряжение). Если раствор не перемешивается, то концентрация у электродной поверхности будет постепенно приближаться к нулю (см. предельный ток) и достижение этого состояния будет отмечаться резким увеличением потенциала электрода. Время, необходимое, чтобы достичь этой точки, называют переходным временем. Для постоянной плотности тока на основе законов диффузии Фика получим

где D — коэффициент диффузии; корень квадратный из переходного времени пропорционален начальной концентрации Эта закономерность используется в хронопотенциометрии. Плотность тока должна иметь такую величину, чтобы переходное время было порядка секунды; это позволяет избежать конвективного перемешивания. Разность потенциалов между рабочим электродом и электродом сравнения регистрируют катодно-лучевым осциллографом. С помощью этого метода можно определить очень низкие концентрации веществ.