ДИФФУЗИОННЫЙ ПОТЕНЦИАЛ
Диффузионный потенциал — это разность потенциалов, возникающая на границе раздела между двумя неодинаковыми растворами электролита. Он обусловлен диффузией ионов через границу раздела и вызывает торможение более быстро диффундирующих ионов и ускорение более медленно диффундирующих ионов, будь то катионы или анионы. Таким образом, вскоре устанавливается равновесней потенциал на границе раздела достигает постоянной величины
, которая зависит от числа переноса
ионов, величины их заряда и концентрации электролита.
Э. д. с. концентрационной цепи (см.)
выражаемая уравнением
есть сумма двух электродных потенциалов и диффузионного потенциала
Алгебраическая сумма двух электродных потенциалов теоретически равна
следовательно,
Предположим, что
, тогда
или в общем случае для электрода, обратимого по отношению к катиону,
и для электрода, обратимого по отношению к аниону,
Для электродов, обратимых по отношению к катиону,
когда
если
то
величина положительная и добавляется к сумме электродных потенциалов; если то
величина отрицательная и э. д. с. элемента в этом случае меньше, чем сумма электродных потенциалов. Предпринимались попытки исключить диффузионный потенциал введением солевого мостика, содержащего концентрированный раствор
и других солей, для которых
. В таком случае, поскольку раствор концентрированный, диффузия обусловлена электролитом самого солевого мостика и вместо диффузионного потенциала ячейки имеем два диффузионных потенциала, действующих в противоположных направлениях и имеющих близкую к нулю величину. Таким путем удается уменьшить диффузионные потенциалы, но полностью их исключить практически невозможно.
См. также [11].