ДИФФУЗИОННЫЙ ПОТЕНЦИАЛ

Диффузионный потенциал — это разность потенциалов, возникающая на границе раздела между двумя неодинаковыми растворами электролита. Он обусловлен диффузией ионов через границу раздела и вызывает торможение более быстро диффундирующих ионов и ускорение более медленно диффундирующих ионов, будь то катионы или анионы. Таким образом, вскоре устанавливается равновесней потенциал на границе раздела достигает постоянной величины , которая зависит от числа переноса ионов, величины их заряда и концентрации электролита.

Э. д. с. концентрационной цепи (см.)

выражаемая уравнением

есть сумма двух электродных потенциалов и диффузионного потенциала Алгебраическая сумма двух электродных потенциалов теоретически равна

следовательно,

Предположим, что , тогда

или в общем случае для электрода, обратимого по отношению к катиону,

и для электрода, обратимого по отношению к аниону,

Для электродов, обратимых по отношению к катиону, когда если то величина положительная и добавляется к сумме электродных потенциалов; если то величина отрицательная и э. д. с. элемента в этом случае меньше, чем сумма электродных потенциалов. Предпринимались попытки исключить диффузионный потенциал введением солевого мостика, содержащего концентрированный раствор и других солей, для которых . В таком случае, поскольку раствор концентрированный, диффузия обусловлена электролитом самого солевого мостика и вместо диффузионного потенциала ячейки имеем два диффузионных потенциала, действующих в противоположных направлениях и имеющих близкую к нулю величину. Таким путем удается уменьшить диффузионные потенциалы, но полностью их исключить практически невозможно.

См. также [11].